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de la Termodinámica*
• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
Segundo principio: Máquinas Térmicas
Siglo XIX: Intentaban maximizar el trabajo que efectúan las máquinas de vapor
Es imposible la transformación
completa de calor en trabajo en un
proceso cíclico
W
Q
Es imposible la transformación
completa de calor en trabajo en un
proceso cíclico
W
Q
Fuente de P
TC 1
calor
QC
2
adiabático
Máquina adiabático
Térmica W 4
Qf
V
Fuente Fría Tf
Ciclo de Carnot
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Suponga que el foco frío del que disponemos
esta a 10°C. Si queremos una máquina térmica
de al menos 90% de eficiencia. Cuál debe ser la
temperatura mínima del foco caliente?
Resp: 2830 K.
ENTROPÍA.
Para cualquier sustancia de trabajo, todo sistema que experimenta un ciclo de
Carnot obedece esta ecuación:
dQ Qc QF
T Tc TF 0
2 dq rev
S S 2 S1 1 T
• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
• Unidades: JK-1
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Fuente de Fuente de
TC TC
calor calor
QC QC
Máquina Máquina
W Térmica W
Térmica
Qf
Enunciado de Clausius:
Es imposible construir un dispositivo que opere cíclicamente y no
produzca otro efecto que el paso de calor desde un cuerpo frío a
uno más caliente.
3 CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTROPÍA.
Sistemas cerrados
3.1. Proceso Cíclico.
dqrev
S S1 S1 dS 0
T
En un proceso cíclico el estado final es el inicial, con independencia
de si es reversible o irreversible.
dqrev
S dS 0
T
En un proceso adiabático reversible dqrev=0, luego ΔS=0.
3.3. Proceso Isotérmico Reversible.
dqrev 1 Q
S S2 S1 dS dqrev rev
T T T
nCV
V = cte
dqrev dU nCV dT
S T dT
Si CV = cte
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
2. 5 moles de gas ideal se expanden isotérmicamente
hasta duplicar su volumen inicial. Calcule S
Resp: 28,81 J/ K
Resp: 11,72 J/ K
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
4. Un sólido monoatómico tiene una
capacidad calorífica molar a presión
constante igual a 3,1 R. Calcule el
aumento de entropía de un mol de este
sólido si la temperatura aumenta,
isobáricamente, de 300 K a 500K.
S S2 S1 Función de estado
dT P
Si CV es constante S CV dV
T T
dT nR T V
S CV dV CVLn 2 nRLn 2
T V T1 V1
3.6. Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].
dqrev 1 Q H
S S2 S1 dS dqrev rev
T T T T
H cf
S cf
Tcf
>0
Fusión (sólido líquido) H fus
S fus >0
Tfus
Slíq > Ssol ; Sfus = Slíq- Ssol > 0 >0
S S
+
Soluto Disolvente
S S
Disolución
INTERPRETACIÓN MOLECULAR
4 DE LA ENTROPÍA. (Mecánica Estadística)
Estado macroscópico:
* Ordenado
* Desordenado
Estado microscópico:
* Orden exacto de los naipes
Un sistema «desordenado» es más probable que uno ordenado porque tiene más estados
microscópicos disponibles.
La entropía tiene una tendencia natural a aumentar dado que corresponde al cambio de
condiciones de baja probabilidad a estados de probabilidad mayor.
S k Ln w
Donde k, es la constante de Boltzman o la constante de los gases, dependiendo si trabajamos en unidades de átomos o moles
y w, es la función que describe el número de estados accesibles al sistema para un valor dado de energía.
Segundo Principio de la Termodinámica
S
univ
equilibrio
proceso
tiempo
Segundo Principio de la Termodinámica
• En todo sistema en equilibrio, la entropía del universo
permanece constante.
• En todo proceso irreversible, la entropía del universo
aumenta.
espontáneo
p. reversible
desigualdad de Claussius: Suniv ≥ 0
Caso particular: Sistema aislado
+
Soluto Disolvente
S S
Disolución
Sin embargo, existen numerosos procesos geológicos espontáneos que
muestran, contrariamente, un incremento en el “orden”, y que
tienden a confundir la aplicación del concepto de “aumento de
entropía o desorden de los procesos naturales” (“todos los procesos
generan S”):
<0 >0
S S