DE69519372T3

DE69519372T3 - Hautreinigungsmittel

Info

Publication number: DE69519372T3
Application number: DE69519372T
Authority: DE
Inventors: Jonathan David Wirral HAGUE; Andrew Malcolm South Wirral MURRAY
Original assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 1994-02-18
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 2004-06-09
Anticipated expiration: 2015-02-17
Also published as: JP2746758B2; AU1809795A; WO1995022311A1; US5543074A; DE69519372D1; CA2180942A1; EP0744935B2; EP0744935A1; CA2180942C; ES2153026T5; BR9506797A; DE69519372T2; EP0744935B1; ES2153026T3; JPH09501951A

Description

Die Erfindung betrifft Körperreinigungsmittel, die ein kationisches Ablagerungspolymer enthalten, um die Ablagerung eines Hilfsmittels auf der Haut oder dem Haar zu erhöhen.
Seit vielen Jahren ist es bekannt, daß Haar durch das Einarbeiten von Silikon in ein Shampoomittel konditioniert werden kann. US 2 826 551 (Geen) ist typisch für eine frühe Offenbarung solcher 2-in-1-Shampoos. Verschiedene Versuche wurden unternommen, um die Wirksamkeit der Verwendung der kostspieligen Silikonkomponente zu verbessern. Dieses würde besseres Konditionieren und die Möglichkeit einer Verminderung der Menge an kostspieligem Hilfsmittel in dem Shampoo bereitstellen, mit der Folge der Einsparung von Kosten.
Ablagerungspolymere mit einer kationischen Ladung wurden zur Erhöhung der Menge an Hilfsmittel, die aus dem Shampoo abgelagert werden, vorgeschlagen. Beispielsweise wurde kationisches Guargummi zur Steigerung der Ablagerung von Antischuppenteilchen in US 5 037 818 und zur Erhöhung der Ablagerung von unlöslichem nicht flüchtigem Silikon in US 5 085 857 beschrieben. Die Verwendung von kationischen Polymeren in Duschgelen zur Steigerung der Ablagerung von Silikonöl ist ebenfalls aus EP-A-457 688 (L'Oreal) bekannt.
Ablagerungspolymere wurden auch zur Erhöhung der Ablagerung von Sonnenschutzmaterialien aus einem Shampoomittel vorgeschlagen. In EP 386 898 wird ein kationisches Polygalactomannangummiderivat angewendet.
Polyacrylamide wurden zur Verwendung in Shampoos in EP 0 231 997 vorgeschlagen. Diese Polymere sind nicht geladen und unterstützen nicht die Ablagerung von Hilfsmitteln.
Ein mildes konditionierendes Shampoo mit einem hohen Schaumanteil, umfassend ein anionisches Tensid, Wasser und ein vernetztes kationisches Acrylat/Acrylamid-Copolymer, wird in EP-A-O 524 434 offenbart. Gegebenenfalls kann das Mittel Ester und propoxylierte Fettalkohole umfassen.
Beim Waschen mit jedem der Systeme des Standes der Technik wird eine beträchtliche Menge des Hilfsmittels mit dem Mittel weggespült und es gibt daher Raum für eine wesentliche Verbesserung des Ablagerungswirkungsgrades.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wirksameres Ablagerungspolymer als die vorstehend beschriebenen Polygalactomannanpolymere bereitzustellen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Körperreinigungsmittel bereitgestellt, umfassend: ein oberflächenaktives Mittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und kationischen Tensiden, Seife und Gemischen davon, Wasser, ein nicht flüchtiges, unlösliches Silikonöl, das in dem Mittel dispergiert ist und 0,001 bis 1 Gewichtsprozent eines Ablagerungspolymers, das ein kationisches Copolymer darstellt, wobei die Ladungsdichte des Copolymers im Bereich von 0,0001 bis 0,005 Äqu./g, vorzugsweise 0,0008 bis 0,0025 Äqu./g, liegt; und das mittlere Molekulargewicht des Copolymers mehr als 2 × 10⁶ Dalton ist und wobei das kationische Copolymer ein Copolymer von Acrylamid und einem kationischen Monomer der Formel:
R H oder CH₃ darstellt
und R' -NH-(CH₂)_n-N⁺(CH₃)₃X^– bedeutet, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X aus Cl, Br, I und CH₃SO₃ ausgewählt ist.
Vorzugsweise liegt die Menge des abgelagerten Polymers im Bereich von 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent.
Das Mittel ist zum Reinigen und Konditionieren von Haut oder Haar geeignet. Der Begriff „Konditionieren" soll „Befeuchten" und „Schutz" umfassen.
Innerhalb der gesamten Beschreibung bedeutet der Hinweis auf das mittlere Molekulargewicht (Mw) ein wie nachstehend berechnetes Molekulargewicht.
Die Grenzviskosität eines Polymers kann durch Standard-Kapillarviskosimetrie bestimmt werden. Die Viskosität einer Reihe von geringen Polymerkonzentrationen in einem gegebenen Lösungsmittel wird bezüglich des reinen Lösungsmittels bestimmt. Die relative Viskosität N_r wird wie nachstehend bestimmt:
N_{Polymer Sol}/N_{Lösungsmittel}
Die spezifische Viskosität N_sp ist:
N_r – 1
Wenn N_sp/c, wobei c die Polymerkonzentration ist, gegen c aufgetragen wird, wird gewöhnlich eine Gerade erhalten. Der Punkt, an dem die Gerade die y-Achse schneidet, ist die Grenzviskosität (N_in). Diese steht mit der Knäuelgröße des Polymers in Beziehung.
Die Grenzviskosität kann auch mit dem Molekulargewicht des Polymers in Beziehung gesetzt werden, wenn die Mark-Houwink-Parameter bekannt sind. Somit
N_in = K (Mw)^a
wobei K und a die Mark-Houwink-Parameter sind.
Diese wurden für Polyacrylamid bestimmt und ebenfalls für eine Vielzahl von Copolymeren von Acrylamid und N,N,N-Trimethylaminoethylchloridacrylat. Diese Parameter können in Mabire et al., Polymer 1984 (25) 1984 gefunden werden.
Für CPA1, CPA2 und CPA5 bis –10 verwendeten wir die MH-Parameter für 30%iges kationisches Polymer. Für CPA3 und CPA4 verwendeten wir MH-Parameter für Acrylamid-Homopolymer.
Die Mw-Zahl ist in der Regel ungefähr immer die gleiche. Wenn somit die MH-Parameter für Acrylamid für CPA1 eingesetzt werden, wird die Mw-Zahl 5 000 000 statt 8 000 000.
Es gibt in der wissenschaftlichen Literatur einen Präzedenzfall, bei dem eine Schätzung des Mw für kationische Polyacrylamide unter Verwendung der MH-Parameter für Acrylamid-Homopolymer vorgenommen wurde: Hubbe, M.A., Colloids and Surfaces 1987 (25), Seite 325.

Die MH-Parameter werden für 1M NaCl erzeugt; und somit wurde gemäß der normalen Ausführung für Polyelektrolyte 1 M NaCl als Lösungsmittel für unsere Messungen verwendet. Die Grenzviskosität von einigen verwendeten Polymeren wird nachstehend angegeben:

Polymer	Grenzviskosität (dl/g)
	1M NaCl
CPA 1	11,1 *
CPA 2	1,1 *
CPA 3	11,8
CPA 4	1,2
CPA 5	12,5
CPA 6	8,0
CPA 7	2,8
CPA 8	10,4
CPA 9	6,9
CPA 10	8,25
JR 400	4,8
JR 30M	12,0
Jaguar C13S	9,8
Merquat 550	2,7

„CPA"-Polymere sind Copolymere von Acrylamid und N,N,N-Trimethylaminopropylacrylamid. CPA1, –2, –5, –7, –9 und –10 weisen kationische Ladungsdichten von 0,00145 Äqu./g auf. CPA3 und CPA4 weisen kationische Ladungsdichten von 0,0004 Äqu./g auf. CPA6 und CPA8 weisen kationische Ladungsdichten von 0,00194 bzw. 0,0009 Äqu./g auf. Alle CPA-Copolymere waren von Allied Colloids. Die Grenzviskositäten für CPA1, –2 und –5 bis –10 sind Daten von Allied Colloids. Die Daten für CPA3 und CPA4 wurden durch das vorstehende Verfahren gewonnen und entsprechen ziemlich genau den Daten, die von Allied Colloids für diese Materialien zur Verfügung gestellt wurden.
Bevorzugte „CPA"-Polymere weisen eine Grenzviskosität von mindestens 7 auf.
Silikonöl ist ein konditionierendes Öl für Haut oder Haar. Das Silikon kann in Form eines niederviskosen Öls, das ein hochviskoses Öl oder Gummi in Lösung enthalten kann, vorliegen. Alternativ kann das hochviskose Material in Form einer Emulsion in Wasser vorliegen. Die Emulsion kann als hochviskoses Öl oder als eine Lösung von Gummi in einem niederviskosen Öl vorliegen. Die Teilchengröße der Ölphase kann beliebig im Bereich von 30 Nanometern bis zu 20 Mikrometern durchschnittlicher Größe liegen.
Wenn das Öl ein Silikon ist, kann es ein Polydimethylsiloxan mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 20 Mikrometern und vorzugsweise weniger als 2 Mikrometern sein. Kleine Teilchengrößen ermöglichen eine gleichförmigere Verteilung von Silikon-konditionierendem Mittel für die gleiche Konzentration an Silikon in dem Mittel. Vorteilhafterweise wird ein Silikon mit einer Viskosität im Bereich von 0,01 – 0,2 Million cm²/s (1 – 20 Million cSt) verwendet. Das Silikon kann vernetzt sein.
Das Körperpflegemittel kann weiterhin 0,1 bis 5% eines suspendierenden Mittels, ausgewählt aus Polyacrylsäuren, vernetzten Polymeren von Acrylsäure, Copolymeren von Acrylsäure mit einem hydrophoben Monomer, Copolymeren von Carbonsäure-enthaltenden Monomeren und Acrylsäureestern, vernetzten Copolymeren von Acrylsäure und Acrylatestern, Heteropolysaccharidgummen und kristallinen langkettigen Acylderivaten, sein. Das langkettige Acylderivat ist wünschenswerterweise ausgewählt aus Ethylenglycolstearaten, Alkanolamiden von Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und Gemischen da von. Ethylenglycoldistearat und Polyethylenglycol-3-distearat sind bevorzugte langkettige Acylderivate. Polyacrylsäure ist kommerziell als Carbopol 420, Carbopol 488 oder Carbopol 493 erhältlich. Polymere von Acrylsäure, vernetzt mit einem polyfunktionellen Mittel, können auch verwendet werden; sie sind kommerziell als Carbopol 910, Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 941 und Carbopol 980 erhältlich. Ein Beispiel eines geeigneten Copolymers einer Carbonsäure, die ein Monomer und Acrylsäureester enthält, ist Carbopol 1342. Alle Carbopol-Materialien sind von Goodrich erhältlich und Carbopol ist eine Handelsmarke. Das suspendierende Mittel ist besonders bevorzugt, wenn Silikon vorliegt.
Geeignete vernetzte Polymere von Acrylsäure und Acrylatestern sind Permulen TR1 und Permulen TR2. Ein geeignetes Heteropolysaccharidgummi ist Xanthangummi, beispielsweise jenes, das als Kelzan mu. erhältlich ist.
In erfindungsgemäßen Hautpflegemitteln kann das oberflächenaktive Mittel aus beliebigem bekanntem Tensid, das zur örtlichen Anwendung auf dem menschlichen Körper geeignet ist, ausgewählt werden. Milde Tenside, das heißt Tenside, die das stratum corneum, die äußere Schicht der Haut, nicht schädigen, sind besonders bevorzugt.
Ein bevorzugtes anionisches Tensid ist Fettacylisethionat der Formel: RCO2CH2CH2SO3M,worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen darstellt, M ein solubilisierendes Kation, wie Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium, darstellt. Vorzugsweise weisen mindestens drei Viertel der RCO-Gruppen 12 bis 18 Kohlenstoffatome auf und können von Kokosnuß, Palm oder einem Kokosnuß/Palm-Gemisch abgeleitet sein.
Ein weiteres bevorzugtes anionisches Tensid ist Alkylethersulfat der Formel: RO(CH2CH2O)nSO3M, worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt, n im Bereich von 0,5 bis 10, insbesondere 1,5 bis 8, liegt und M ein solubilisierendes Kation, wie vorstehend, darstellt.
Andere mögliche anionische Tenside schließen Alkylglycerylethersulfat, Sulfosuccinate, Taurate, Sarcosinate, Sulfoacetate, Alkylphosphat, Alkylphosphatester und Acyllactylat, Alkylglutamate und Gemische davon ein.
Sulfosuccinate können Monoalkylsulfosuccinate der Formel: R⁵O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M; und Amido-MEA-Sulfosuccinate der Formel: RCONCH₂CH₂O₂CCH₂CH(SO₃M)CO₂M; worin R⁵ im Bereich von C₈-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁₂-C₁₅-Alkyl liegt und M ein solubilisierendes Kation darstellt, sein.
Sarcosinate werden im allgemeinen durch die Formel: R⁵CON(CH₃)CH₂CO₂M, worin R⁵ im Bereich von C₈-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁₂-C₁₅-Alkyl liegt und M ein solubilisierendes Kation darstellt, ausgewiesen.
Taurate werden im allgemeinen durch die Formel: R⁵CONR⁶CH²CH₂SO₃M, worin R⁵ im Bereich von C₈-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁₂-C₁₅-Alkyl, liegt, R⁶ im Bereich von C₁-C₄-Alkyl liegt und M ein solubilisierendes Kation darstellt, ausgewiesen.
Weniger schonende Tenside, wie primäres Alkansulfonat oder Alkylbenzolsulfonat, werden im allgemeinen vermieden. Geeignete nichtionische oberflächenaktive Mittel schließen Alkylpolysaccharide, Lactobionamide, Ethylenglycolester, Glycerinmonoether, Polyhydroxyamide (Glucamid), primäre und sekundäre Alkoholethoxylate, insbesondere die aliphatischen C₈–₂₀-Alkohole, ethoxyliert mit im Durchschnitt 1 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, ein.
Wenn das oberflächenaktive Mittel Seife umfaßt, ist die Seife vorzugsweise von Materialien mit einer im wesentlichen gesättigten C₈- bis C₂₂-Kohlenstoffkette abgeleitet und vorzugsweise ist es eine Kaliumseife mit einer C₁₂- bis C₁₈-Kohlenstoffkette.
Gemische von jedem der vorangehenden oberflächenaktiven Mittel können auch verwendet werden.
Es ist ebenfalls bevorzugt, daß das Mittel mindestens ein Cotensid-Mittel mit Hautmildheit verleihender Wirkung einschließt. Geeignete Materialien sind zwitterionische Detergenzien, die eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen und mit einer Gesamtstruktur der Formel
worin R¹ Alkyl oder Alkenyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, R² und R³ jeweils unabhängig Alkyl, Hydroxyalkyl oder Carboxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen,
m 2 bis 4 ist,
n 0 oder 1 ist,
X Alkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Hydroxyl, darstellt und
Y -CO₂- oder -SO₃- darstellt, übereinstimmen.
Zwitterionische Detergenzien innerhalb der vorstehenden allgemeinen Formel schließen einfache Betaine der Formel
und Amidobetaine der Formel:
worin m 2 oder 3 ist, ein.
In beiden Formeln sind R¹, R² und R³ wie vorstehend definiert. R¹ kann insbesondere ein Gemisch von C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen, abgeleitet von Kokosnuß, sein, so daß mindestens die Hälfte, vorzugsweise mindestens Dreiviertel der Gruppen R¹ 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen. R² und R³ sind vorzugsweise Methyl.
Eine weitere Möglichkeit ist ein Sulfobetain der Formel:
worin m 2 oder 3 ist und Variationen von diesen, worin -(CH₂)₃SO₃- durch
ersetzt wird, R¹, R² und R³ in diesen Formeln sind wie vorstehend definiert.
Das oberflächenaktive Mittel liegt vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 40 Gewichtsprozent und bevorzugt 5 bis 30 Gewichtsprozent vor. Das Cotensid liegt vorzugsweise mit einem Anteil von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent vor.
Das erfindungsgemäße Hautwaschmittel kann ebenfalls geringe Mengen anderer Bestandteile, wie antibakterielle Mittel, Schaumförderer, Perlglanz-erzeugende Mittel, Parfüms, Farbstoffe, färbende Mittel, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Proteine, andere Polymere, Phosphatester und Puffermittel einschließen.
Erfindungsgemäße Shampoomittel enthalten anionisches Tensid, zusammen mit gegebenenfalls vorliegendem nichtionischem und amphoterem Tensid.
Geeignete anionische Tenside sind die Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarcosinate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate und α-Olefinsulfonate, insbesondere deren Natrium-, Magnesium-, Ammonium- und Mono-, Di- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylgruppen enthalten im allgemeinen 8 bis 18 Kohlenstoffatome und können ungesättigt sein. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können ein bis 10 Ethylenoxid- oder Propylenoxid-Einheiten pro Molekül enthalten und enthalten vorzugsweise im Durchschnitt 2 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül.
weitere Beispiele für geeignete anionische Tenside schließen Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat und Natrium-N-laurylsarcosinat ein. Die am meisten bevorzugten anionischen Tenside sind Natriumlaurylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Triethanolaminmonolaurylphosphat, Natriumlaurylethersulfat 1EO, 2EO und 3EO, Ammoniumlaurylsulfat und Ammoniumlaurylethersulfat 1EO, 2EO und 3EO.
Die nichtionischen Tenside, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Shampoomitteln geeignet sind, schließen Kondensationsprodukte von aliphatischen (C₈-C₁₈) primären oder sekundären, linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen oder Phenolen mit Alkylenoxiden, gewöhnlich Ethylenoxid und im allgemeinen 6-30 EO, ein.
Andere geeignete nichtionische Tenside schließen Mono- oder Dialkylalkanolamide oder Alkylpolyglucoside ein. Beispiele schließen Cocomono- oder -diethanolamid, Cocomonoisopropanolamid und Cocodiglucosid ein.
Die amphoteren Tenside, die zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Mittel geeignet sind, schließen Alkylaminoxide, Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphopropionate, Alkylamidopropylhydroxysultaine, Acyltaurate und Acylglutamate, worin die Alkyl- und Acylgruppen 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, ein. Beispiele schließen Laurylaminoxid, Cocodimethylsulfopropylbetain und vorzugsweise Laurylbetain, Cocoamidopropylbetain und Natriumcocamphopropionat ein.
Die Tenside liegen in den Shampoomitteln der Erfindung in einer Menge von 2 bis 40 Gewichtsprozent und vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent vor.
Das Shampoo kann ebenfalls geringe Mengen von anderen Bestandteilen, wie antibakterielle Mittel, Schaumförderer, Perlglanz-erzeugende Mittel, Parfüms, Farbstoffe, färbende Mittel, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Proteine, andere Polymere, Phosphatester und Puffermittel, einschließen.
Die Erfindung wird nun mit Hinweis auf die nachstehenden Beispiele beschrieben:
[A] Hautwaschmittel
Beispiele
In den Beispielen:
Cocoamidopropylbetain war Tergobetain F von Goldschmidt und Amonyl BA 380 von Seppic.
Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid war Jaguar C-13-S von Meyhall.
Silikonölemulsion war BC 89/138 von Basildon.
Natriumcocoylisethionat war entweder Jordapon CI von PPG/Mazer oder Hostapan SCI von Hoechst.
Natriumlaurylethersulfat war Genapol ZRO von Hoechst.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Vergleichsmittel wurden durch das nachstehende Verfahren getestet.
Eine Vielzahl von Tests wurde an menschlichen Probanden ausgeführt. Das angewendete experimentelle Verfahren war wie nachstehend:
Die Probanden wuschen ihre Vorderarme mit einem Duschgel. Das Verfahren beinhaltete das Befeuchten des Arms und ebenfalls der freien Hand des Probanden mit warmem Wasser, anschließend Verwenden der freien Hand zum Beschäumen des Arms mit 0,5 g Duschgel, dann Spülen für 10 Sekunden unter Reiben mit der freien Hand und anschließend Trocknen des Arms in einem einzigen Schritt mit einem Papierhandtuch.
10 Minuten nach Trocknen des Vorderarms wird ein Streifen Klebeband auf die Fläche auf den Vorderarmen geklebt, an dieser Stelle 30 Sekunden unter Verwendung einer federgespannten Vorrichtung, die einen Gummistopfen trägt, gehalten, um das Band auf die Haut mit einem wiederholbaren Druck von 85 g·cm^–2 zu drücken. Das angewendete Klebeband war J-Lar Superclear^TM-Band mit einer Breite von 25 mm. Zwei Bandstreifen wurden auf jeden Vorderarm auf diese Weise auf benachbarte Hautflächen angewendet.
In diesem Testverfahren wird Silikon, das auf der Haut abgelagert wurde, zusammen mit etwas der äußeren Schicht der Haut des Probanden auf das Band überführt.
Die Mengen an Silikon- und Hautanhaftung an dem Band werden mit Hilfe von Röntgenstrahl-Fluoreszenz-Spektroskopie bestimmt. Die Bandstreifen werden in einem Röntgenstrahl-Fluoreszenz-Spektrometer mit der Klebeseite, die zum Strahl dieser Maschine zeigt, angeordnet. Eine Maske wird über das Band gelegt, um eine standardisierte Fläche in der Mitte des Bandes zu definieren, die dem Röntgenstrahl ausgesetzt wird. Die Probenkammer der Maschine wird unter Vakuum gesetzt, bevor die Messungen ausgeführt werden und das Spektrometer wird dann verwendet, um die Mengen an Silikon und Schwefel zu messen. Der Schwefel ist für die Menge auf der Haut repräsentativ, die auf das Band übertragen wurde. Die Ergebnisse werden in bezug auf das Verhältnis von Si:S wiedergegeben.
Beispiel 1
In diesem Beispiel wurde die Ablagerung von Silikon aus den Mitteln, die einen Bereich von erfindungsgemäßen Polymeren enthielten, mit der Ablagerung von einem Mittel, das ein Polymer enthielt, welches ein kommerziell erhältliches Duschgel darstellt, nämlich Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid (Vergleich), verglichen.

Die Grundformulierung war:

	Gewichtsprozent
Natriumlaurylethersulfat (SLES)	13,00
Cocoamidopropylbetain (CAPB)	2,00
Silikonölemulsion	5,00
Sorbinsäure	0,37
Natriumcitratdihydrat	0,49
Natriumchlorid	2,0
Zitronensäure	0,01
Wasser + geringe Bestandteile	auf 100

Die Polymere wurden zu dieser Grundformulierung mit einem Anteil von 0,1 Gew.-% gegeben.
Jedes Mittel wurde durch Erzeugen einer 1%igen Dispersion des Polymers durch Zugabe desselben zu Wasser bei ≈50°C hergestellt. SLES und CAPB wurden zu dem überschüssigen Wasser der Formulierung unter mildem Rühren gegeben. Anschließend wurde die Silikonölemulsion unter Rühren zu dem Tensidgemisch gegeben. Diesem folgte die Polymerdispersion und schließlich folgten die in geringeren Mengen vorliegenden Stoffe.
Die Ablagerung von Silikon wurde gemäß dem vorstehend beschriebenen Verfahren bestimmt. Das Verhältnis Si:S für den Vergleich wurde auf 1 normalisiert und die Werte der erfindungsgemäßen Mittel bezüglich des Vergleichs ausgedrückt.
Die nachstehenden Ergebnisse wurden erhalten:

Polymer Si:s

Vergleich 1

CPA 6 4,19

CPA 1 2,42

CPA 7 1, 90
Die Ergebnisse zeigen die verbesserte Ablagerung, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln erhalten wurde.
In einer weiteren Versuchsreihe mit der gleichen Grundformulierung, jedoch mit unterschiedlichen Polymeren, wurden die nachstehenden Ergebnisse erhalten.

Polymer Si:S

Vergleich 1

CPA 9 1, 83

CPA 10 2,10

CPA 5 2,81

CPA 8 1,72
Diese Ergebnisse zeigen ebenfalls die verbesserte Ablagerung, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln erhalten wurde.
Beispiel 2
In diesem Beispiel wurde die Variation der Silikonablagerung mit der Menge an zu der Grundformulierung zugegebenem Polymer bestimmt und mit jener aus einem Mittel, das kein Polymer enthielt, verglichen.
Die Grundformulierung war:

Gewichtsprozent

Natriumlaurylethersulfat 2,00

Cocoamidopropylbetain (CAPB) 8,00

Natriumcocoylisethionat 5,00

Silikonölemulsion 5,00

Wasser + geringe Bestandteile auf 100
Sie wurde durch Erzeugen einer Vormischung aus dem Cocoylisethionat (25%ige Dispersion) durch Zugeben derselben zu Wasser bei 45°C hergestellt. Die SLES- und Isethionat-Vormischung wurde dann zu dem überschüssigen Wasser der Formulierung unter mildem Rühren gegeben, gefolgt von CAPB. Anschließend wurde die Silikonölemulsion unter Rühren zugesetzt. Eine 1%ige Polymerdispersion wurde durch Zugeben derselben zu Wasser bei ≈50°C hergestellt. Dies wurde anschließend zu dem Tensid/Silikon-Gemisch in dem erforderlichen An teil gegeben, gefolgt von in geringeren Mengen vorliegenden Stoffen.
Die Ablagerung von Silikon wurde gemäß dem vorstehend beschriebenen Verfahren bestimmt.
Die nachstehenden Ergebnisse wurden erhalten:
Die Ergebnisse zeigen, daß sich die Silikonablagerung erhöht, wenn die Menge an in dem Mittel vorliegendem Polymer steigt.
[B] Shampoomittel
Test von herkömmlichen kationischen Polymeren
Viele der kommerziell erhältlichen kationischen Polymere, die zur Verwendung in Kosmetika entwickelt wurden, zeigen keine Fähigkeit, Silikon auf dem Haar während des Verlaufs von Haarwasch-/Spülzyklus abzulagern. Tabelle 1 gibt Einzelheiten der Leistung eines Bereichs von kationischen Polymeren an, die von ihrem Hersteller als zur Verwendung in Shampoo-Anwendungen geeignet beworben werden. Die Polymere wurden als Silikonablagerung und Retentionshilfen in einer der Shampoo-Formulierungen (A, B, C oder D), die nachstehend in Tabelle 3 angegeben sind, getestet.
Tabelle 1
Eine Zahl von null für Silikon-Retention weist aus, daß die gefundene Menge vernachlässigbar war und nicht genau gemessen werden könnte.
C13S ist JAGUAR (Handelsmarke) C13S, ein kationisches Guarderivat von Meyhall.
C15 ist JAGUAR C15, ebenfalls ein kationisches Guarderivat von Meyhall
JR400 ist POLYMER JR400, ein Polysaccharidderivat von Union Carbide
JR30M ist POLYMER JR30M, ein Polysaccharidderivat von Union Carbide
FC370 ist Luviquat FC370 (Handelsmarke) von BASF
Quat-PVA ist ein Copolymer, hergestellt durch Umsetzen von Glycidyltrimethylammoniumchlorid mit einem kommerziellen PVA;
Mowiol 40-88 von Hoechst. Das Molekulargewicht (Mw) ist 127 000 (Angaben des Herstellers). Die Endladungsdichte (aus NMR) ist 1,2 mÄqu./g.
550 ist Merquat 550 von Croxton and Garry.
Von diesen Beispielen ist nur Beispiel K auf Polyacrylamidbasis. Der für Polymer Mw in der Tabelle angegebene Wert ist von den Daten des Herstellers für alle Beispiele, mit Ausnahme von Beispiel K. Gemäß Croxton + Garry weist Merquat 550 ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 2,8 Millionen auf, jedoch, wenn unter Verwendung eines Grenzviskositätsverfahrens gemessen, wird ein Wert für Mw von 700 000 erhalten.
Alle Retentionszahlen wurden direkt aus Haarsträhnen, die zweimal 30 Sekunden gewaschen wurden und 30 Sekunden unter laufendem Leitungswasser zweimal gespült wurden, erhalten. Die Shampoo-Anwendung war bei einem Anteil von 0,12 g/g Haar. Die Silikonanteile wurden aus Röntgenstrahl-Fluoreszenz-Zählraten durch Vergleich mit bekannten Standards bestimmt.
Die Silikon-Retentionwirksamkeit aus Formulierungen, die diese Polymere mit niedrigem Mw enthielten, überstieg 25% nicht.
Beispiele 3-8 Kationische Polyacrylamide mit hohem Molekulargewicht
Unter Verwendung von Polyacrylamiden mit hohem Molekulargewicht (Mw > 3 000 000) ergeben sich bislang unerreichbare Anteile an Silikon-Retention; typischerweise weit über 50% Wirksamkeit. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 2
Obwohl die meisten kommerziell erhältlichen kationischen Polymere mit Mw unterhalb 1 000 000, die zur Verwendung in kosmetischen Produkten vorgesehen sind, nur geringe oder keine Aktivität als Ablagerungshilfen aus herkömmlichen Shampoo-Formulierungen zeigen, erhöhte die Verwendung von kationischen Polyacrylamiden mit sehr hohem Mw (> 3 000 000) in Shampoo-Formulierungen überraschend den Grad an Silikon-Retention.
Tabelle 3
Vergleichsbeispiele N und O
Weil wir annahmen, daß die höhere Ladungsdichte von Jaguar C17 jene von Jaguar C13S, das in Beispielen A, B und D getestet wurde, übertreffen könnte, haben wir einen Vergleich zwischen C17 und anderen Polymeren in Shampoo A wie nachstehend ausgeführt:
Beispiel N: Shampoo A mit Jaguar C13S 983 ppm 20% Wirksamkeit
Beispiel O: Shampoo A mit Jaguar C171 413 ppm 29% Wirksamkeit
Die Polyacrylamide mit höherem Molekulargewicht (Beispiele 1, 2, 4 und 6) übertreffen Jaguar C17 deutlich.
Der Silikonanteil in diesen Shampoos war 2 Gewichtsprozent.
Beispiel 9 und Vergleichsbeispiele P und Q
Um zu zeigen, daß die erfindungsgemäßen Ablagerungspolymere einen Vorteil ergeben, wenn zu einem herkömmlichen Shampoo gegeben, testeten wir „Wash and Go" Dry Sensitive (Vergleichsbeispiel P wird als ohne Ablagerungspolymer angenommen) und „Wash and Go" Extra Conditioning (Vergleichsbei spiel Q wird mit Jaguar C17 angenommen) gegen die „Dry Sensitive" Formulierung mit zugegebenen 0,2% CPA1 (Beispiel 7). CPA1 ist ein Copolymer von Acrylamid und N,N,N-Trimethylaminopropylacrylamid. „Wash and Go" ist eine Serie von 2-in-1-Shampoos von Procter & Gamble, basierend auf einem anionischen Tensidgemisch von Alkylsulfat- und Ethersulfat. Die erhöhte Ablagerung aus der Verwendung des erfindungsgemäßen Ablagerungspolymers wird leicht deutlich.
Die Ablagerung von Silikon (ppm Silikon) wurde durch Röntgenstrahl-Fluoreszenz gemessen:
Beispiel P 562 ± 289 ppm
Beispiel Q 468 ± 103 ppm
Beispiel 7 1630 ± 635 ppm
Alle Zahlen sind Mittelwerte von 5 Haarproben. Es wird ersichtlich, daß die Zugabe von dem erfindungsgemäßen Polymer die Wirksamkeit der Silikonablagerung verdreifacht.

Claims

Körperreinigungsmittel, umfassend: a) ein oberflächenaktives Mittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und kationischen Tensiden, Seife und Gemischen davon; b) Wasser; c) ein nicht flüchtiges, unlösliches Silikonöl, das in dem Mittel dispergiert ist; und d) 0,001 bis 1 Gewichtsprozent eines Ablagerungspolymers, das ein kationisches Copolymer darstellt, wobei die Ladungsdichte des Copolymers im Bereich von 0,0001 bis 0,005 Äqu./g liegt; und das mittlere Molekulargewicht des Copolymers mehr als 2 × 10⁶ Dalton ist und wobei das kationische Copolymer ein Copolymer von Acrylamid und einem kationischen Monomer der Formel:
R H oder CH₃ darstellt und R' -NH- (CH₂)_n-N⁺(CH₃)₃X^– bedeutet , worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X aus Cl, Br, I und CH₃SO₃ ausgewählt ist.
Mittel nach Anspruch 1, wobei die Menge an Ablagerungspolymer im Bereich von 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent liegt.
Mittel nach einem vorangehenden Anspruch, wobei die Ladungsdichte des Ablagerungspolymers im Bereich von 0,0008 bis 0,0025 Äqu./g liegt.
Mittel nach einem vorangehenden Anspruch, wobei das Mittel weiterhin 0,1 bis 5% eines suspendierenden Mittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyacrylsäuren; vernetzten Polymeren von Acrylsäure; Copolymeren von Acrylsäure mit einem hydrophoben Monomer; Copolymeren von Carbonsäure-enthaltenden Monomeren und Acrylestern; vernetzten Copolymeren von Acrylsäure und Acrylatestern; Heteropolysaccharidgummen; kristallinen langkettigen Acylderivaten; Fettsäuremonoglyceridpolyglycolethern; Propylenglycol und Propylenglycololeat und Gemischen davon, für das Silikonöl umfaßt.
Mittel nach einem vorangehenden Anspruch, das ein Shampoomittel darstellt und worin das oberflächenaktive Mittel ein anionisches Tensid ist.
Shampoomittel nach Anspruch 5, wobei das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Natriumlaurylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Triethanolaminmonolaurylphosphat, Natriumlaurylethersulfat 1EO, 2EO und 3EO, Ammoniumlaurylsulfat und Ammoniumlaurylethersulfat 1EO, 2EO und 3EO und Gemischen davon.