DE3347742A1

DE3347742A1 - Deodorising spray

Info

Publication number: DE3347742A1
Application number: DE19833347742
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem. Dr. 7861 Hasel Dannenhauer; Franz Betriebsw.(grad.) 7888 Rheinfelden Guck
Original assignee: IG SPRUEHTECHNIK GmbH
Current assignee: IG SPRUEHTECHNIK GmbH
Priority date: 1983-12-30
Filing date: 1983-12-30
Publication date: 1985-07-11

Abstract

A deodorising spray composition mixture containing polyvinylpyrrolidone as active ingredient can be sold in conventional metal spray cans having customary storage stability even if water and/or aqueous alcohol is used as the solvent if a dimethyl ether propellant gas is used and corrosion inhibitors are added.

Description

Geruchslöschendes Sprühmittel Odor-suppressing spray

Die Erfindung betrifft ein geruchslöschendes Sprühmittelgemisch mit Polyvinylpyrrolidon als Wirkstoff.The invention relates to an odor-extinguishing spray mixture with Polyvinylpyrrolidone as an active ingredient.

Die Verwendung von wasser- und alkohollöslichem Polyvinylpyrrolidon als Wirkstoff in Lösungen, die zur Löschung unerwünschter, unangenehmer Gerüche eingesetzt werden, ist aus der DE-PS 25 57 365 bekannt. Soweit solche wässrigen oder wasserhaltigen Lösungen als solche, zum Beispiel als Waschlösungen oder in mechanischen Zerstäubungsgeräten eingesetzt werden als Sprays, ist ihre Lagerstabilität nur dann ausreichend sicher, wenn sie in Glasbehältern oder inerten Kunststoffbehältern aufbewahrt werden. In gebräuchlichen Blechdosen besteht die Gefahr der Korrosion durch im Lösungswasser vorhandenen Sauerstoff.The use of water- and alcohol-soluble polyvinylpyrrolidone as an active ingredient in solutions that help extinguish unwanted, unpleasant odors are used is known from DE-PS 25 57 365. So far such watery ones or aqueous solutions as such, for example as washing solutions or in Mechanical atomizers are used as sprays, is their storage stability only sufficiently safe if they are in glass or inert plastic containers be kept. In common tin cans there is a risk of corrosion due to the oxygen present in the solution water.

Dies gilt verstärkt für die bekannten Treibmittel-haltigen Sprays, die als Treibmittel Halogenkohlenwasserstoffe oder Kohlendioxid enthalten. Erfahrungsgemäß erfolgt bei Lagerung eine Hydrolyse dieser handelsüblichen Treibmittel auf Basis von Fluorkohlenwasserstoffen (frigen), sobald Wasser in der Spray-Rezeptur enthalten ist. Diese Hydrolyse führt zur Korrosion von handelüblichen Weißblech- oder Aluminium-Ae rosoldosen.This applies even more to the well-known sprays containing propellants, which contain halogenated hydrocarbons or carbon dioxide as blowing agents. According to experience hydrolysis of these commercially available propellants takes place during storage of fluorocarbons (frigen) as soon as they contain water in the spray formulation is. This hydrolysis leads to the corrosion of commercially available tinplate or aluminum Ae rose gold cans.

Es besteht weiterhin die Gefahr, daß aus Chlor- und Fluorgruppen enthaltenden Treibgasen, da diese ozonabbauend sind, im Brandfall Salzsäure und Phosgen entstehen.There is still the risk of containing chlorine and fluorine groups Propellants, as they are ozone-depleting, produce hydrochloric acid and phosgene in the event of a fire.

Es wurde nun gefunden, daß sich die zuvor geschilderten Nachteile beheben lassen mit einem erfindungsgemäßen, wie in Anspruch 1 gekennzeichneten, geruchslöschenden Sprühmittelgemisch. Vorteilhafte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Sprühmittelgemisches sind in den Unteransprüchen 2 bis 10 beansprucht.It has now been found that the disadvantages outlined above can be remedied with an inventive, as characterized in claim 1, odor-extinguishing spray mixture. Advantageous embodiments of the invention Mixtures of sprays are claimed in subclaims 2 to 10.

Die Verwendung von Wasser als Lösungsmittel für Polyvinylpyrrolidon in treibgashaltigen Sprays hat nicht nur den Vorteil der kostengünstigen Herstellung, sondern dient insbesondere einer geringen Umweltbelastung. Der Einsatz von Alkohol läßt sich auf ein Minimum zurückdrängen, wodurch diese Sprays wenig aufwendig werden.The use of water as a solvent for polyvinylpyrrolidone in sprays containing propellant gas not only has the advantage of being inexpensive to manufacture, but in particular serves a low environmental impact. The use of alcohol can be pushed back to a minimum, so that these sprays are not very expensive.

Die erfindungsgemäße VErwendung von Dimethylether als alleiniges Treibgas sowie dessen Mischungen mit gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Butan, iso-Butan, Propan, hat den Vorteil, daß diese Treibgase weder Chlor- noch Fluor-gruppen enthalten und deshalb nicht ozonabbauend sind. Im Brandfall entsteht daher auch keine Salzsäure oder Phosgen. Mit diesen Mischungen entstehen homogene Gemische mit dem in Wasser gelösten Polyvinylpyrrolidon, und dadurch ist eine gleichmässige Versprühung gewShrleistet. Weiterhin erfolgt mit diesen Treibgas-Mischungen keinerlei Hydrolyse, so daß die erfindungsgemäßen SprAhmittelgemische eine unbegrenzte Lagerstabilität haben.The inventive use of dimethyl ether as the sole propellant gas as well as its mixtures with saturated aliphatic hydrocarbons with 3 up to 6 carbon atoms, such as butane, isobutane, propane, has the advantage that these propellants contain neither chlorine nor fluorine groups and therefore do not are ozone-depleting. In the event of a fire, no hydrochloric acid or phosgene is produced. These mixtures produce homogeneous mixtures with the polyvinylpyrrolidone dissolved in water, and this ensures even spraying. Still takes place no hydrolysis whatsoever with these propellant gas mixtures, so that the inventive Spray mixtures have an unlimited shelf life.

Es ist, da keine Hydrolyse stattfindet, möglich, aus beliebigem Material bestehende handelsübliche Aerosoldosen, wie insbesondere auch Wbißblech- und Aluminiumdosen, als Behältnisse für erfindungsgemäße Sprühmittelgemische zu benutzen, ohne daß es bei langer Lagerzeit zu Korrosionserscheinungen kommt.Since no hydrolysis takes place, it is possible to use any material existing commercially available aerosol cans, as in particular also Wbßblech- and aluminum cans, as containers for spray compositions according to the invention use without showing signs of corrosion after a long storage period.

Darüber hinaus ist nicht mehr die Gefahr gegeben, daß sich gesundheitsschädliche Stoffe, wie Salzsäure und Phosgen, bilden, wenn das Sprühmittelgemisch verbrennt, was beispielsweise dann geschehen kann, wenn es als Raum-Spray benutzt wird in einem Raum, in dem offene Flammen, z.B. Kerzen oder Teelichte brennen.In addition, there is no longer any risk of being harmful to health Substances such as hydrochloric acid and phosgene form when the spray mixture burns, what can happen, for example, when it is used as a room spray in one Room in which open flames, e.g. candles or tea lights, are burning.

Für die Zwecke der Erfindung geeignete Korrosionsinhibitoren und die Menge, in der diese zweckmässig eingesetzt werden, sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.For the purposes of the invention suitable corrosion inhibitors and the The amounts in which these are expediently used are shown in the table below compiled.

Korrosionsinhibitor Menge in Gew.-% Ammoni umbe nzo at 0,01 - 10,0 Ammo ni umc arb ami nat 0,01 - 10,0 Natriumbenzoat 0,01 - 10,0 Kalium- oder Natrium-Polyphosphat 0,01 - 9,0 Fettamminde rivate 0,01 - 5,0 Phosphorslureester und Partialester 0,01 - 5,0 Imidazolinderivate 0,01 - 6,0 Gluconsïurederivate 0,01 - 8,0 Trialkanolaminsalze 0,01 - 5,0 Als Wirkstoff für erfindungsgemäße Sprühmittelgemische lassen sich alle diejenigen in Wasser und Alkohol löslichen Polyvinylpyrrolidon-Typen einsetzen, die in der DE-PS 35 57 365 angegeben sind, die ein mittleres Molekulargewicht von 5000 bis 2 000 000 und einen k-Wert von 5 bis 150, vorzugsweise 10 bis 92 haben. Corrosion inhibitor Amount in% by weight of ammonia at 0.01-10.0 Ammo ni umcarb ami nat 0.01 - 10.0 Sodium benzoate 0.01 - 10.0 Potassium or sodium polyphosphate 0.01 - 9.0 fatty amine derivatives 0.01 - 5.0 phosphoric acid esters and partial esters 0.01 - 5.0 imidazoline derivatives 0.01 - 6.0 gluconic acid derivatives 0.01 - 8.0 trialkanolamine salts 0.01-5.0 All can be used as active ingredient for spray compositions according to the invention use those types of polyvinylpyrrolidone that are soluble in water and alcohol, which are given in DE-PS 35 57 365, which have an average molecular weight from 5,000 to 2,000,000 and a k value of 5 to 150, preferably 10 to 92.

Es können dem erfindungsgemäßen Sprühmittelgemisch handelsübliche Verdickungsmittel, zum Beispiel Cellulosederivate beigegeben werden; damit läßt sich die wässrige Lösung auf beliebige Viskosität einstellen.Commercially available spray compositions according to the invention can be used Thickeners, for example cellulose derivatives, are added; so lets adjust the aqueous solution to any viscosity.

Das erfindungsgemäße Sprühmittelgemisch kann durch Zusatz von Parfümölen beliebig perfümiert werden.The spray composition according to the invention can be obtained by adding perfume oils can be perfumed at will.

Bevorzugte Anwendungsart des erfindungsgemäßen Sprühmittelgemisches ist die Verwendung als Raum-Sprau und Deo-Spray sowie als Reinigungsspray, vorteilhaft für Gewerberäume und sonstige Großräuma.Preferred type of application of the spray composition according to the invention The use as a room spray and deodorant spray as well as a cleaning spray is advantageous for commercial spaces and other large spaces.

Beispiel 1 Mit folgender Rezeptur 3,92 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon 1,75 " " Ethanol 0,14 " " Ammoni umcarb ami nat 0,07 " " Kaliumsorbat 64,12 " " Wasser 30,00 " " Dimethylether wurden 4800 kg eines Sprühmittelgemisches durch Vermischen der flüssigen Bestandteile und Auflösen der festen Bestandteile in den zusammengegebenen flüssigen Bestandteilen bei 200C hergestellt. Das Gemisch wurde in 20000 handelsübliche Aerosoldosen aus Weißblech in einer Menge von je 240 g eingefüllt, nach Verschließen mit dem Ventil wurden 102 g Dimethylether in flüssiger Form unter Druck zugegeben, und dann konnte das Gemisch als Raum-Spray verwendet werden.Example 1 With the following formulation 3.92% by weight of polyvinylpyrrolidone 1.75 "" Ethanol 0.14 "" Ammonium carbamate 0.07 "" Potassium sorbate 64.12 "" Water 30.00 "" dimethyl ether became 4800 kg of a spray mix by mixing the liquid components and dissolving the solid components in the combined liquid components produced at 200C. The mixture was commercially available in 20000 Aerosol cans made of tinplate are filled in an amount of 240 g each, after sealing 102 g of dimethyl ether in liquid form were added under pressure with the valve, and then the mixture could be used as a room spray.

Die gefüllten Aerosoldosen konnten bei 450C über 6 Monate, sowie bei Zimmertemperatur über 1 Jahr gelagert werden, ohne daß Korrosionserscheinungen auftraten.The filled aerosol cans could be stored at 450C for 6 months, as well as at Can be stored at room temperature for more than 1 year without any signs of corrosion.

Beispiel 2 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 4,50 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon 2,10 " " Ethanol 0,31 " II Ammoniumcarbaminat 0,17 " " Kaliumsorbat 26,2 " " Dimethylether 4,8 " " Iso- oder n-Butan Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 2 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following recipe 4.50% by weight polyvinylpyrrolidone 2.10 "" ethanol 0.31 "II Ammonium carbamate 0.17 "" potassium sorbate 26.2 "" dimethyl ether 4.8 "" iso- or n-butane remainder water. The results were the same as in Example 1.

Beispiel 3a Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 3,50 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon 1,70 " " Ethanol 0,28 " " Ammoniuncarbaminat 0,10 " " Kaliumsorbat 26,00 " " Dimethylether 4,00 " " Propan Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 3a The procedure described in Example 1 was followed, but with the following formulation 3.50% by weight polyvinylpyrrolidone 1.70 "" ethanol 0.28 "" Ammonium carbaminate 0.10 "" potassium sorbate 26.00 "" dimethyl ether 4.00 "" propane Residual water. The results were the same as in Example 1.

Beispiel 3b Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 3,95 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon 1,80 " " Ethanol 0,20 " " Ammoniumcarbaminat 0,09 " " Kaliumsorbat 27,50 " " Dimethylether 5,00 " " Propan/Butan 15:85 Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 3b The procedure described in Example 1 was followed, but with the following formulation 3.95% by weight polyvinylpyrrolidone 1.80 "" ethanol 0.20 "" Ammonium carbamate 0.09 "" potassium sorbate 27.50 "" dimethyl ether 5.00 "" propane / butane 15:85 Remaining water. The results were the same as in Example 1.

Beispiel 4 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 5,50 % Polyvinylpyrrolidon 2,60 " Ethanol 0,12 " Ammoniumbenzoat 0,08 " Natriumbenzoat 36,90 " Dimethylether Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 4 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following recipe 5.50% polyvinylpyrrolidone 2.60 "ethanol 0.12" ammonium benzoate 0.08 "sodium benzoate 36.90" dimethyl ether balance water The results were as same as in example 1.

Beispiel 5 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 5,20 z Polyvinylpyrrolidon 3,78 " Ethanol 0,39 " Trinatriumpolyphosphat 30,50 " Dimethylether Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 5 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following formulation 5.20 z polyvinylpyrrolidone 3.78 "ethanol 0.39" trisodium polyphosphate 30.50 "dimethyl ether balance water The results were the same as in Example 1.

Beispiel 6 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 6,75 % Polyvinylpyrrolidon 8,50 " Ethanol 0,48 " Alkylphe nolpolyglykoläthe rphosphorsä uree ste r (z.B. "Rewophos", Fa. Rewo) 28,00 " Dimethylether 3,00 " Propan Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 6 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following recipe 6.75% polyvinylpyrrolidone 8.50 "ethanol 0.48" alkylphe Nol polyglycol ether phosphoric acid ester (e.g. "Rewophos", Rewo) 28.00 "dimethyl ether 3.00 "propane balance water. The results were the same as in Example 1.

Beispiel 7 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 3,85 % Polyvinylpyrrolidon 1,52 " Ethanol O,81 " Fettaminpolyglykolether (z.B. "Gbnamin", Fa. Hoechst) 32,50 " Dimethylether Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 7 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following formulation 3.85% polyvinylpyrrolidone 1.52 "ethanol 0.81" fatty amine polyglycol ether (e.g. "Gbnamin", Fa. Hoechst) 32.50 "dimethyl ether remainder water The results were the same as in example 1.

Beispiel 8 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 6,90 % Polyvinylpyrrolidon 4,25 " Ethanol 0,98 " substituiertes Imidazolin (z.B. "Marlowet 5440", Chem.Werke Hüls) 31,00 " Dimethylether Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 8 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following recipe 6.90% polyvinylpyrrolidone 4.25 "ethanol 0.98" substituted Imidazoline (e.g. "Marlowet 5440", Chem. Werke Hüls) 31.00 "dimethyl ether, remainder water The results were the same as in Example 1.

Beispiel 9 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 3,80 % Polyvinylpyrrolidon 2,08 " Ethanol 1,32 " Natriumgluconat 25,50 " Dimethylether 3,80 " Propan/Butan 15:85 Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 9 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following recipe 3.80% polyvinylpyrrolidone 2.08 "ethanol 1.32" sodium gluconate 25.50 "dimethyl ether 3.80" propane / butane 15:85 remainder water The results were the same as in example 1.

Beispiel 10 Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch mit folgender Rezeptur 8,28 % Polyvinylpyrrolidon 5,80 " Ethanol 1,91 " Triethanolaminsalz einer Polycarbonsäure (z.B. "Reocor", Fa. Ciba-Geigy) 29,5 " Dimethylether Rest Wasser Die Ergebnisse waren die gleichen, wie in Beispiel 1.Example 10 The procedure described in Example 1 was followed, but with the following recipe 8.28% polyvinylpyrrolidone 5.80 "ethanol 1.91" triethanolamine salt a polycarboxylic acid (e.g. "Reocor" from Ciba-Geigy) 29.5 "dimethyl ether residue Water The results were the same as in Example 1.

Besondere Vorteile erfindungsgemäßer Sprühmittelgemische besehen neben anderen darin, daß durch das darin eingesetzte Dimethylether-Treibgas eine äußerst feine Versprühung der stark wasserhaltigen Wirkstoffkombination möglich ist bei gleichzeitig vermindertem Zusatz von Alkohol. Üblicherweise bedarf es bei einer Abfüllung von wasserhaltigen Wirkstoffen mit Fluorkohlenwasserstoffen (Frigen) und besonders Kohlensäure eines relativ hohen Alkoholgehaltes, um eine gute Versprühung, das heißt eine geringe Tröpfchengröße, zu erreichen.Particular advantages of spray compositions according to the invention can be seen next to another is that the dimethyl ether propellant used in it is an extremely fine spraying of the highly water-containing active ingredient combination is possible with at the same time reduced addition of alcohol. Usually a Filling of active ingredients containing water with fluorocarbons (Frigen) and especially carbonic acid with a relatively high alcohol content to ensure good spraying, that is, to achieve a small droplet size.

Selbst beim Einsatz spezieller Ventil/Sprühkopf-Systeme ergibt sich, wenn Kohlensäure als Treibgas benutzt wird, ein relativ grober Sprühnebel, der für Raumsprays kaum geeignet ist. Durch die homogene Mischung des in erfindungsgemäßen Spühmittelgemischen vorhandenen Dimethylehter-Treibgases mit der wässrigen Wirkstoff-Lösung wird diese äußerst feine Versprühung erreicht, ohne daß Gefahr durch Brennbarkeit entsteht.Even when using special valve / spray head systems, if carbonic acid is used as a propellant, a relatively coarse spray that is used for Room sprays are hardly suitable. Due to the homogeneous mixing of the in the invention Detergent mixtures of existing dimethyl ether propellant gas with the aqueous active ingredient solution this extremely fine spray is achieved without the risk of flammability arises.

Es wird die Brennbarkeit des Sprühkegels soweit herabgesetzt, daß zum Beispiel eine Kerzenflamme durch Besprühen ausgeblasen werden kann. Darüber hinaus ist das in den erfindungsgemäßen Spühmittelgemischen als alleiniges Treibgas enthaltene Dimethyle the r-Treibgas chemisch stabil und unterliegt zum Beispiel keiner Atherspaltung und bildet keine Peroxide.The flammability of the spray cone is reduced to such an extent that for example a candle flame can be blown out by spraying. About that In addition, it is used as the sole propellant in the detergent mixtures according to the invention Dimethyle the r propellant contained is chemically stable and is subject to, for example does not split ethers and does not form peroxides.

Claims

Patent claims 1. Odor-extinguishing spray mixture, which as Active ingredient polyvinylpyrrolidone, as a solvent for the active ingredient water and / or contains an aqueous alcohol and a propellant gas, characterized in that Dimethyl ether propellant is present as the sole propellant gas and in an amount from 0.01 to 10.0% by weight, based on the total mixture, of one or more corrosion inhibitors are included.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that the dimethyl ether propellant gas a mixture of dimethyl ether with saturated aliphatic hydrocarbons having 3 to 6 carbon atoms.

3. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor ammonium carbamate is present.

4. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor an alkali and / or ammonium benzoate is present.

5. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor an alkali and / or ammonium polyphosphate is present.

6. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor a phosphoric acid ester is present.

7. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor a fatty amine derivative is present.

8. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor an imidazoline derivative is present.

9. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor a gluconic acid derivative is present.

10. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that it from 0.1 to 50% by weight of polyvinylpyrrolidone, 0.1 to 20% by weight of ethanol, 0.01 to 10 % By weight ammonium carbamate 0.01 to 8% by weight potassium sorbate 1.0 to 70% by weight dimethyl ether propellant The rest of the water.

11. Mixture according to claim 1 or 2, characterized in that as Corrosion inhibitor a trialkanolamine salt is present.