Es
bestand die Aufgabe, ein Haarstylinggel zur Verfügung zu stellen mit einem Dreifachnutzen,
nämlich
einer haarfestigenden Wirkung, einer Lichtschutzwirkung auf die
Haut und einer Lichtschutzwirkung auf die Haare. Das Gel sollte
idealerweise optisch klar oder zumindest nahezu klar oder durchscheinend
sein und auch bei längerer
Lagerung eine ausreichende Stabilität hinsichtlich Konsistenz und
optischem Eindruck aufweisen.
Gegenstand
der Erfindung ist ein Haarstylinggel mit einem Gehalt an einer Kombination
von
- (A) mindestens einem Gelbildner;
- (B) mehr als 2 Gew.% mindestens eines UV-Filters und
- (C) mindestens einem haarfestigenden Polymer.
Der
Gelbildner (A) ist in dem erfindungsgemäßen Gel vorzugsweise in einer
Menge von 0,1 bis 20 Gew.% oder von 0,5 bis 10 Gew.% enthalten.
Die UV-Filter (B) sind vorzugsweise in einer Menge von bis zu 15
Gew.%, insbesondere von 3 bis 9 Gew.% enthalten. Das haarfestigende
Polymer (C) ist vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.%,
0,2 bis 10 Gew.% oder 0,5 bis 5 Gew.% enthalten.
Besonders
bevorzugt sind optisch klare oder nahezu klare, leicht opake Produkte,
insbesondere Gele, bei denen Trübungen
mit bloßem
Auge nicht erkennbar sind. Der Lichtschutzfaktor (LSF) des Gels
ist vorzugsweise mindestens 4, insbesondere größer oder gleich 6, größer oder
gleich 10 oder größer oder
gleich 15. Der LSF kann bestimmt werden z.B. nach der in der COLIPA-Publikation "International Sun
Protection Factor Test Method" (2003)
beschriebenen standardisierten Methode.
Gelbildner
Der
Gelbildner (A) ist vorzugsweise ein gelbildendes, verdickendes Polymer,
z.B.
- – Copolymere
aus mindestens einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
und mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Estern der Acrylsäure
und ethoxyliertem Fettalkohol z.B. Acrylates/Palmeth-25 Acrylate
Copolymer, Synthalen® 2000W;
- – vernetzte
Polyacrylsäure,
z.B. Carbomere, Carbopol® 980, 981, 2001 ETD, 2020
ETD, Carbomer K;
- – vernetzte
Copolymere aus mindestens einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
und mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Estern der Acrylsäure mit
C10- bis C30-Alkoholen; z.B. Acrylates/C10-30 Alkylacrylate Crosspolymer,
Pemulen® TR1,
Carbopol® Ultrez
21;
- – Copolymeren
aus mindestens einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
und mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Estern der Itaconsäure
und ethoxyliertem Fettalkohol z.B. Acrylates/Steareth-20 Itaconate
Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Structure® 2001,
Structure® 3001;
- – Copolymeren
aus mindestens einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure,
mindestens einer zweiten Monomerart, die ausgewählt ist aus Estern der Itaconsäure und
ethoxyliertem C10- bis C30-Alkohol
und einer dritten Monomerart, ausgewählt aus C1-bis C4-Aminoalkylacrylaten;
z.B.
Acrylates/Aminoacrylates/C10–30
Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer, Structure® Plus;
- – Copolymeren
aus zwei oder mehr Monomeren, ausgewählt aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern,
z.B.
Acrylates Copolymer, Carbopol® Aqua SF-1;
- – Copolymeren
aus Vinylpyrrolidon und Ammoniumacryloyldimethyltaurat; z.B. Aristoflex® AVC;
- – Copolymeren
aus Ammoniumacryloyldimethyltaurat und Monomeren ausgewählt aus
Estern von Methacrylsäure
und ethoxylierten Fettalkoholen
z.B. Ammoniumacryloyldimethyltaurat/Beheneth-25
Methacrylat Copolymer, Aristoflex® HMB;
- – Hydroxyalkylcellulosen,
z.B. Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Natrosol® 250
HHR;
- – Hydroxypropylguar;
- – Glycerylpolyacrylat
und Glycerylpolymethacrylat, z.B. Hispagel® 100,
Hispagel® 200,
Lubrajel®;
- – Copolymeren
aus mindestens einem C2-, C3- oder C4-Alkylen und Styrol;
- – Verdickenden
Polyurethanen;
- – Hydroxypropylstärkephosphat,
z.B. Structure® XL;
- – Polyacrylamid,
z.B. Sepigel® 305;
- – mit
Decadien vernetztes Copolymer aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether,
z.B. PVM/MA Decadiene Crosspolymer, Stabileze® 06;
- – Copolymere
aus Polyethylenoxid, Fettalkoholen und gesättigtem Methylendiphenyldiisocyanat
(z.B. PEG-150/Stearylalkohol/SMDI
Copolymer);
- – Verdicker
auf natürlicher
Basis wie z.B. Johannesbrotkernmehl; Guar-Gummi; Xanthan; Dehydroxanthan; Carrageenan;
Karaya-Gummi; hydrolysierte Maisstärke.
Bevorzugte
Gelbildner sind Acrylates/C10-30 Alkylacrylate Crosspolymere, Carbomere,
Xanthangum und Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer.
UV-Filter
Die
UV-Filter (B) sind vorzugsweise organische Verbindungen, welche
Strahlung im Bereich der UV-A-Strahlung (315–400 nm) und/oder im Bereich
der UV-B-Strahlung (280–315
nm) absorbieren. Bevorzugte UV-Filter weisen mindestens eine Säuregruppe,
insbesondere mindestens eine -SO3H-Gruppe
auf und können
in teilweise oder vollständig
neutralisierter Form, d.h. als Salze eingesetzt werden bzw. im Endprodukt
vorliegen. Salze sind z.B. die Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalisalze,
insbesondere die Natriumsalze. Bevorzugt sind auch UV-Filter, welche
mindestens eine Benzimidazol- oder Benzoxazol-Einheit im Molekül aufweisen.
Sulfonsäuresubstituierte
Benzimidazole und Benzoxazole haben z.B. die allgemeine Formel
wobei R1 für Wasserstoff,
eine C1- bis C10-Alkoxygruppe oder für die Gruppe
steht;
R2 bis R7 stehen
unabhängig
voneinander für
Wasserstoff und für
-SO
3H, wobei mindestens einer der Reste R2
bis R7 für
-SO
3H steht;
X und Y stehen für Sauerstoff
oder NH.
Besonders
bevorzugt sind Verbindungen, bei denen X und Y (sofern vorhanden)
gleich NH sind und wobei R2 und R4 sowie R5 und R7 jeweils gleich
und verschieden von R3 bzw. R6 sind. Benzimidazole sind beispielsweise
2-Phenyl-1H-benzimidazol-5-sulfonsäure (z.B.
Neo Heliopan® Hydro),
2,2'-(1,4-Phenylen)bis-(1H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure) (z.B.
Neo Heliopan® AP)
und 2,2'-(1,4-Phenylen)bis-(1H-benzimidazol-5-sulfonsäure) und
deren jeweiligen Salze. Ein Benzoxazol ist z.B. 2,2'-(1,4-Phenylen)bis-(oxazol-5-sulfonsäure) und
dessen Salze.
Vorzugsweise
ist in dem erfindungsgmäßen Gel
eine Kombination von mindestens einem UV-A-Filter mit mindestens
einem UV-B-Filter
enthalten, insbesondere eine Kombination von Phenylbenzimidazolsulfonsäure oder
deren Salzen mit Phenyldibenzimidazoltetrasulfonsäure oder
deren Salzen.
Haarfestigende Polymere
Haarfestigende
Polymere sind z.B. diejenigen Polymere, die im International Cosmetic
Ingredient Dictionary and Handbook, 10. Auflage, 2004, Vol 3 unter
der Funktion "Hair
Fixatives" beschrieben
sind. Haarfestigende Polymere sind insbesondere diejenigen, die
bei Anwendung in 0,01 bis 5%igen Zubereitungen in einem geeigneten
wässrigen,
alkoholischen oder wässrig-alkoholischen
Lösungsmittel
in der Lage sind, eine haarfestigende Wirkung auszuüben, feststellbar
z.B. durch übliche
Curl Retention Messungen.
Haarfestigende
Polymere können
nichtionisch, anionisch, kationisch, zwitterionisch oder amphoter sein.
Wenn einer der polymeren Gelbildner oder eines der haarfestigenden
Polymere anionisch ist, ist vorzugsweise ein kationisches Polymer
nicht oder nur in sehr geringen Mengen (z.B. kleiner 1 oder kleiner
0,1 Gew.%) enthalten, da es sonst zu unerwünschten Wechselwirkungen kommen
kann.
Anionische
Polymere sind Polymere mit anionischen oder anionisierbaren Gruppen.
Unter anionisierbaren Gruppen werden Säuregruppen wie z.B. Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder
Phosphorsäuregruppen
verstanden, welche mittels üblicher
Basen wie z.B. organischer Amine oder Alkali- oder Erdalkalihydroxide
deprotoniert werden können.
Polymere
mit Säuregruppen
können
teilweise oder vollständig
mit einem basischen Neutralisationsmittel neutralisiert sein. Bevorzugt
sind solche Mittel, in welchen im Polymer die sauren Gruppen zu
50 bis 100 %, besonders bevorzugt zu 70–100% neutralisiert sind. Als
Neutralisationsmittel können
organische oder anorganische Basen verwendet werden. Beispiele für Basen
sind insbesondere Aminoalkanole wie z.B. Aminomethylpropanol (AMP),
Triethanolamin oder Monoethanolamin, aber auch Ammoniak, NaOH, KOH
u.a..
Das
anionische Polymer kann ein Homo- oder Copolymer mit Säuregruppen
enthaltenden Monomereinheiten auf natürlicher oder synthetischer
Basis sein, welches gegebenenfalls mit Comonomeren, die keine Säuregruppen
enthalten, copolymerisiert ist. Als Säuregruppen kommen Sulfonsäure-, Phosphorsäure- und Carbonsäuregruppen
in Betracht, von denen die Carbonsäuregruppen bevorzugt sind.
Geeignete Säuregruppen
enthaltende Monomere sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure bzw. Maleinsäurean hydrid,
Maleinsäuremonoester,
insbesondere die Mono-C1-C7-alkylester
der Maleinsäure
sowie Aldehydocarbonsäuren
oder Ketocarbonsäuren.
Nicht mit Säuregruppen
substituierte Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid,
Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat,
Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylpyrrolidon, Vinylester,
Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, aminsubstituierte
Vinylmonomere wie z.B. Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Monoalkylaminoalkylacrylat
und Monoalkylaminoalkylmethacrylat, wobei die Alkylgruppen dieser
Monomere vorzugsweise C1-bis
C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.
Geeignete
Polymere mit Säuregruppen
sind insbesondere unvernetzte oder mit polyfunktionellen Agenzien
vernetzte Homopolymere der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, Copolymere
der Acrylsäure
oder Methacrylsäure
mit Monomeren ausgewählt
aus Acrylsäure-
oder Methacrylsäureestern,
Acrylamiden, Methacrylamiden und Vinylpyrrolidon, Homopolymere der
Crotonsäure
sowie Copolymere der Crotonsäure
mit Monomeren ausgewählt
aus Vinylestern, Acrylsäure-
oder Methacrylsäureestern,
Acrylamiden und Methacrylamiden. Ein geeignetes natürliches
Polymer ist beispielsweise Schellack.
Bevorzugte
Polymere mit Säuregruppen
sind:
Terpolymere aus Acrylsäure, Alkylacrylat und N-Alkylacrylamid
(INCI-Bezeichnung: Acrylates/Acrylamide Copolymer), insbesondere
Terpolymere aus Acrylsäure,
Ethylacrylat und N-tert-Butylacrylamid;
vernetzte oder unvernetzte Vinylacetat/Crotonsäure Copolymere (INCI-Bezeichnung:
VA/Crotonates Copolymer); Copolymere aus ein oder mehreren C1-C5-Alkylacrylaten,
insbesondere C2-C4-Alkylacrylaten und mindestens einem Monomer ausgewählt aus
Acrylsäure
oder Methacrylsäure
(INCI-Bezeichnung: Acrylates Copolymer), z.B. Terpolymere aus tert.-Butylacrylat,
Ethylacrylat und Methacrylsäure;
Natriumpolystyrolsulfonat; Vinylacetat/Crotonsäure/Vinylalkanoat Copolymere,
z.B. Copolymere aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylpropionat; Copolymere
aus Vinylacetat, Crotonsäure
und Vinylneodecanoat (INCI-Bezeichnungen: VA/Crotonates/Vinyl Propionate
Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer); Aminomethylpropanol-Acrylat
Copolymere; Copolymere aus Vinylpyrrolidon und mindestens einem
weiteren Monomer ausgewählt
aus Acrylsäure und
Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Copolymere aus Methylvinylether und Maleinsäuremonoalkylestern (INCI-Bezeichnungen:
Ethylester of PVM/MA Copolymer, Butylester of PVM/MA Copolymer);
Aminomethylpropanolsalze von Copolymeren aus Allylmethacrylat und
mindestens einem weiteren Monomer ausgewählt aus Acrylsäure, und
Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
vernetzte Copolymere aus Ethylacrylat und Methacrylsäure; Copolymere
aus Vinylacetat, Mono-n-butylmaleat und Isobornylacrylat; Copolymere
aus zwei oder mehr Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure und
Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Copolymere aus Octylacrylamid und mindestens einem Monomeren ausgewählt aus
Acrylsäure
und Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern;
Polyester aus Diglycol, Cyclohexandimethanol, Isophtalsäure und
Sulfoisophtalsäure,
wobei die Alkylgruppen der vorstehend genannten Polymere in der
Regel vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 C-Atome aufweisen.
Zwitterionische
Polymere weisen gleichzeitig mindestens eine anionische und mindestens
eine kationische Ladung auf. Amphotere Polymere weisen mindestens
ein saure Gruppe (z.B. Carbonsäure-
oder Sulphonsäuregruppe)
und mindestens eine basische Gruppe (z.B. Aminogruppe) auf. Säuregruppen
können
mittels üblicher
Basen wie z.B. organischer Amine oder Alkali- oder Erdalkalihydroxide
deprotoniert sein.
Bevorzugte
zwitterionische oder amphotere Polymere sind:
Copolymere gebildet
aus Alkylacrylamid, Alkylaminoalkylmethacrylat und zwei oder mehr
Monomeren aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
sowie ggf. deren Estern, insbesondere Copolymere aus Octylacrylamid,
Acrylsäure,
Butylaminoethylmethacrylat, Methylmethacrylat und Hydroxypropylmethacrylat
(INCI-Bezeichnung: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate
Copolymer); Copolymere, welche gebildet sind aus mindestens einer
ersten Monomerart, welche quaternäre Amingruppen aufweist und
mindestens einer zweiten Monomerart, welche Säuregruppen aufweist; Copolymere
aus Fettalkoholacrylaten, Alkylaminoxidmethacrylat und mindestens
einem Monomeren ausgewählt
aus Acrylsäure
und Methacrylsäure
sowie ggf. Acrylsäureestern
und Methacrylsäureestern,
insbesondere Copolymere aus Laurylacrylat, Stearylacrylat, Ethylaminoxidmethacrylat
und mindestens einem Monomeren ausgewählt aus Acrylsäure und
Methacrylsäure
sowie ggf. deren Estern; Copolymere aus Methacryloylethylbetain
und mindestens einem Monomeren ausgewählt aus Methacrylsäure und
Methacrylsäureestern;
Copolymere aus Acrylsäure,
Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-47); Copolymere aus Acrylamidopropyltrimethyl ammoniumchlorid
und Acrylaten oder Copolymere aus Acrylamid, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid,
2-Amidopropylacrylamidsulfonat und Dimethylaminopropylamin (INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-43); Oligomere oder Polymere, herstellbar aus quaternären Crotonbetainen
oder quaternären
Crotonbetainestern.
Kationische
Polymere sind Polymere mit kationischen oder kationisierbaren Gruppen,
insbesondere primären,
sekundären,
tertiären
oder quaternären
Amingruppen. Die kationische Ladungsdichte beträgt vorzugsweise 1 bis 7 meq/g.
Die kationischen Polymere enthalten vorzugsweise quaternäre Amingruppen.
Die kationischen Polymere können
Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder
in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder
mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden
Monomere können
mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete
kationische Monomere sind ungesättigte,
radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine
kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere
wie z.B. Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium,
Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit
cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium,
Imidazolium oder quaternäre
Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder
Alkylvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind
vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie z.B. C1- bis C7-Alkylgruppen,
besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.
Die
Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen
Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise
Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und
Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton,
Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat,
Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen
dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders
bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.
Geeignete
Polymere mit quaternären
Amingruppen sind z.B. die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary
unter den Bezeichnungen Polyquaternium beschriebenen Polymere wie
Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (Polyquaternium-16)
oder quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat
Copolymer (Polyquaternium-11) sowie quaternäre Silikonpolymere bzw. -oligomere
wie z.B. Silikonpolymere mit quaternären Endgruppen (Quaternium-80).
Bevorzugte
kationische Polymere auf synthetischer Basis:
Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid);
Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid; quaternäre Ammoniumpolymere,
gebildet durch die Reaktion von Diethylsulfat und einem Copolymer
aus Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat, insbesondere
Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer
(z.B. Gafquat® 755
N, Gafquat® 734);
quaternäre
Ammoniumpolymere aus Methylvinylimidazoliumchlorid und Vinylpyrrolidon
(z.B. LUVIQUAT® HM
550); Polyquaternium-35; Polyquaternium-57; Polymer aus Trimethylammonium-ethyl-methacrylatchlorid; Terpolymere
aus Dimethyldiallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid
(z.B. Merquat® Plus
3300); Copolymere aus Vinylpyrrolidon, Dimethylaminopropylmethacrylamid
und Methacryloylaminopropyllauryldimethylammoniumchlorid; Terpolymere
aus Vinylpyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat und Vinylcaprolactam
(z.B. Gaffix® VC
713); Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid
Copolymere (z.B. Gafquat® HS 100); Copolymere aus Vinylpyrrolidon
und Dimethylaminoethylmethacrylat; Copolymere aus Vinylpyrrolidon,
Vinylcaprolactam und Dimethylaminopropylacrylamid; Poly- oder Oligoester,
aufgebaut aus mindestens einer ersten Monomerart, die ausgewählt ist
aus mit mindestens einer quaternären
Ammoniumgruppe substituierten Hydroxysäure; endständig mit quaternären Ammoniumgruppen
substituierte Dimethylpolysiloxane.
Geeignete
kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet
sind, sind insbesondere kationische Derivate von Polysacchariden,
beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder
Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische
Polysaccharide haben z.B. die allgemeine Formel G-O-B-N+RaRbRc X– G ist ein
Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;
B
ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen,
Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen;
Ra,
Rb und Rc sind unabhängig voneinander
Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils
bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist;
X ist
ein übliches
Gegenanion, beispielsweise ein Halogen, Acetat, Phosphat, Nitrat
oder Alkylsulfat, vorzugsweise ein Chlorid. Kationische Cellulosen
sind z.B. solche mit den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium-10 oder
Polyquaternium-24. Ein geeignetes kationisches Guarderivat hat z.B.
die INCI-Bezeichnung
Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride.
Besonders
bevorzugte kationaktive Stoffe sind Chitosan, Chitosansalze und
Chitosan-Derivate. Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Chitosanen
handelt es sich um vollständig
oder partiell deacetylierte Chitine. Das Molekulargewicht kann über ein
breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca. 5
Millionen g/mol, z.B. von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise
liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders
bevorzugt von 200.000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad
beträgt
vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%. Ein bevorzugtes
Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, z.B. Kytamer® PC
mit einem Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und
Deacetylierung von 70 bis 85%. Als Chitosanderivate kommen quaternierte,
alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, z.B. Hydroxyethyl-,
Hydroxypropyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht. Die Chitosane
oder Chitosanderivate liegen vorzugsweise in neutralisierter oder
partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad liegt vorzugsweise
bei mindestens 50%, besonders bevorzugt zwischen 70 und 100, bezogen
auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel
können
prinzipiell alle kosmetisch verträglichen anorganischen oder
organischen Säuren
verwendet werden wie beispielsweise Ameisensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Salzsäure u.a.,
von denen die Salzsäure
und Ameisensäure
besonders bevorzugt sind.
Bevorzugte
kationische Polymere auf natürlicher
Basis:
kationische Cellulosederivate aus Hydroxyethylcellulose
und Diallyldimethylammoniumchlorid; kationische Cellulosederivate
aus Hydroxyethylcellulose und mit Trimethylammonium substituiertem
Epoxid; Chitosan und dessen Salze; Hydroxyalkylchitosane und deren
Salze; Alkyl-hydroxyalkylchitosane und deren Salze; N-Hydroxyalkylchitosanalkylether.
Nichtionische
haarfestigende Polymere können
synthetischen oder natürlichen
Ursprungs sein. Unter natürlichen
Polymeren werden auch chemisch modifizierte Polymere natürlichen
Ursprungs verstanden.
Geeignete
synthetische, nichtionische filmbildende, haarfestigende Polymere
sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden
Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester
wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid,
Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat,
Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser
Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt
C1- bis C3-Alkylgruppen
sind. Geeignet sind z.B. Homopolymere des Vinylcaprolactams, des
Vinylpyrrolidons oder des N-Vinylformamids. Weitere geeignete synthetische
filmbildende, nicht-ionische, haarfestigende Polymere sind z.B. Copolymerisate
aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Terpolymere aus Vinylpyrrolidon,
Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide; Polyvinylalkohole;
Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol
sowie Polyethylenglykol/Polypropylenglykol Copolymere. Geeignete
natürliche
filmbildende Polymere sind z.B. Cellulosederivate, z.B. Hydroxyalkylcellulose.
Bevorzugte
nichtionische Polymere sind:
Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylcaprolactam,
Vinylpyrrolidon/Vinylacetat Copolymere, Polyvinylalkohol, Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid
Copolymer; Copolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsmäße Mittel
als haarpflegenden Zusatzstoff mindestens eine Silikonverbindung
in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.%, besonders bevorzugt
von 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise in klar, z.B. als Mikroemulsion
einemulgierter Form. Die Silikonverbindungen umfassen flüchtige und
nicht-flüchtige
Silikone und in dem Mittel lösliche
und unlösliche
Silikone. Bei einer Ausführungsform
handelt es sich um hochmolekulare Silikone mit einer Viskosität von 1.000
bis 2.000.000 cSt bei 25°C,
vorzugsweise 10.000 bis 1.800.000 oder 100.000 bis 1.500.000. Die
Silikonverbindungen umfassen Polyalkyl- und Polyarylsiloxane, insbesondere
mit Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Phenyl-, Methylphenyl- und Phenylmethylgruppen.
Bevorzugt sind Polydimethylsiloxane, Polydiethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane.
Bevorzugt sind auch glanzgebende, arylierte Silikone mit einem Brechungsindex
von mindestens 1,46, oder mindestens 1,52. Die Silikonverbindungen
umfassen insbesondere die Stoffe mit den INCI-Bezeichnungen Cyclomethicone, Dimethicone,
Dimethiconol, Dimethicone Copolyol, Phenyl Trimethicone, Amodimethicone,
Trimethylsilylamodimethicone, Stearyl Siloxysilicate, Polymethylsilsesquioxane,
Dimethicone Crosspolymer. Geeignet sind auch Silikonharze und Silikonelastomere,
wobei es sich um hochvernetzte Siloxane handelt.
Bevorzugte
Silikone sind:
cyclische Dimethylsiloxane, lineare Polydimethylsiloxane,
Blockpolymere aus Polydimethylsiloxan und Polyethylenoxid und/oder
Polypropylenoxid, Polydimethylsiloxane mit end- oder seitenständigen Polyethylenoxid- oder
Polypropylenoxidresten, Polydimethylsiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen,
phenylsubstituierte Polydimethylsiloxane, Silikonemulsionen, Silkonelastomere,
Silikonwachse, Silikongums und aminosubstituierte Silikone.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsmäße Mittel
0,01 bis 20, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10, ganz besonders
bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.% an mindestens einem haarkonditionierenden
Zusatzstoff, ausgewählt
aus Betain; Panthenol; Panthenylethylether; Sorbitol; Proteinhydrolysaten;
Pflanzenextrakten.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsmäße Mittel
0,01 bis 20, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10, ganz besonders
bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.% an mindestens einem Tensid. Das Tensid
kann nichtionisch, anionisch, kationisch oder zwitterionisch sein
und kann insbesondere zur Einemulgierung oder Lösungsvermittlung von hydrophoben
Zusatzstoffen wie z.B. Parfümölen dienen.
Bevorzugte Gele enthal ten mindestens ein Parfümöl in optisch klar einemulgierter
Form.
Nichtionische
Tenside sind z.B.
- – Ethoxylierte Fettalkohole,
Fettsäuren,
Fettsäureglyceride
oder Alkylphenole, insbesondere Anlagerungsprodukte von 2 bis 30
mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 mol Propylenoxid an C8- bis C22-Fettalkohole,
an C12- bis C22-Fettsäuren
oder an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe
- – C12-
bis C22-Fettsäuremono-
und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 mol Ethylenoxid
an Glycerin
- – Anlagerungsprodukte
von 5 bis 60 mol Ethylenoxid an Rizinusöl oder an gehärtetes (hydriertes)
Rizinusöl.
- – Fettsäurezuckerester,
insbesondere Ester aus Saccharose und ein oder zwei C8- bis C22-Fettsäuren, INCI:
Sucrose Cocoate, Sucrose Dilaurate, Sucrose Distearate, Sucrose
Laurate, Sucrose Myristate, Sucrose Oleate, Sucrose Palmitate, Sucrose
Ricinoleate, Sucrose Stearate
- – Ester
aus Sorbitan und ein, zwei oder drei C8- bis C22-Fettsäuren und einem Ethoxylierungsgrad
von 4 bis 20
- – Polyglycerylfettsäureester,
insbesondere aus ein, zwei oder mehreren C8- bis C22-Fettsäuren und
Polyglycerin mit vorzugsweise 2 bis 20 Glyceryleinheiten
- – Alkylglucoside,
Alkyloligoglucoside und Alkylpolyglucoside mit C8- bis C22-Alkylgruppen,
z.B. Decyl Glucoside oder Lauryl Glucoside,
Anionische
Tenside sind z.B. Salze und Ester von Carbonsäuren, Alkylethersulfate und
Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Sulfonsäure und ihre Salze (z.B. Sulfosuccina te
oder Fettsäureisethienate),
Phosphorsäureester
und ihre Salze, Acylaminosäuren
und ihre Salze. Eine ausführliche
Beschreibung dieser anionischen Tenside ist der Publikation "FIEDLER - Lexikon
der Hilfsstoffe",
Band 1, fünfte
Auflage (2002), Seiten 97 bis 102, zu entnehmen, auf die hiermit
ausdrücklich
Bezug genommen wird. Bevorzugte Tenside sind Mono-, Di- und/oder
Triester der Phosphorsäure
mit Anlagerungsprodukten von 2 bis 30 mol Ethylenoxid an C8- bis
C22-Fettalkohole.
Amphotere
Tenside sind z.B. Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium-
und Sulfoniumverbindungen der Formel
wobei R1 eine geradkettige
oder verzweigtkettige Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit
8 bis 18 C-Atomen und 0 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten und 0 bis
1 Glycerineinheit darstellt; Y eine N-, P- oder S-haltige Gruppe
ist; R2 eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen
ist; X gleich 1 ist, falls Y ein Schwefelatom ist und X gleich 2
ist, wenn Y ein Stickstoffatom oder ein Phosphoratom ist; R3 eine
Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist und
Z
(–) eine
Carboxylat-, Sulfat-, Phosphonat- oder Phosphatgruppe darstellt.
Andere
amphotere Tenside wie Betaine sind ebenso geeignet. Beispiele für Betaine
umfassen C8- bis C18-Alkylbetaine wie Cocodimethylcarboxymethylbetain,
Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylalphacarboxyethylbetain,
Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Oleyldimethylgammacarboxypropylbetain und Lauryl-bis(2-hydroxypropyl)alphacarboxyethylbetain;
C8-bis C18-Sulfobetaine
wie Cocodimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain,
Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis-(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain;
die Carboxylderivate des Imidazols, die C8- bis C18-Alkyldimethylammoniumacetate,
die C8- bis C18-Alkyldimethylcarbonylmethylammoniumsalze sowie die
C8- bis C18-Fettsäurealkylamidobetaine
wie beispielsweise Kokosfettsäureamidopropylbetain
und N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-[2-(carboxymethoxy)ethyl]-glycerin
(CTFA-Name: Cocoamphocarboxyglycinate).
Kationische
Tenside enthalten Aminogruppen oder quaternisierte hydrophile Ammoniumgruppen,
welche in Lösung
eine positive Ladung tragen und durch die allgemeine Formel N(+)R1R2R3R4 X(–) dargestellt
werden können,
wobei R1 bis R4 unabhängig
voneinander aliphatische Gruppen, aromatische Gruppen, Alkoxygruppen,
Polyoxyalkylengruppen, Alkylamidogruppen, Hydroxyalkylgruppen, Arylgruppen oder
Alkarylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen
bedeuten, wobei mindestens ein Rest mindestens 6, vorzugsweise mindestens
8 C-Atome aufweist und X– ein Anion darstellt,
beispielsweise ein Halogen, Acetat, Phosphat, Nitrat oder Alkylsulfat,
vorzugsweise ein Chlorid. Die aliphatischen Gruppen können zusätzlich zu
den Kohlenstoffatomen und den Wasserstoffatomen auch Querverbindungen
oder andere Gruppen wie beispielsweise weitere Aminogruppen enthalten.
Beispiele
für geeignete
kationische Tenside sind die Chloride oder Bromide von Alkyldimethylbenzylammoniumsalzen,
Alkyltrimethylammoniumsalze, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid
oder -bromid, Tetradecyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride
oder -bromide, die Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide,
Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyridiniumchlorid,
Alkylamidoethyltrimethylammoniumethersulfate sowie Verbindungen
mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkylmethylaminoxide
oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Besonders bevorzugt sind
C8-22-Alkyldimethylbenzylammoniumverbindungen, C8-22- Alkyltrimethylammoniumverbindungen,
insbesondere Cetyltrimethylammoniumchlorid, C8-22-Alkyldimethylhydroxyethylammoniumverbindungen,
Di-(C8-22-alkyl)-dimethylammoniumverbindungen, C8-22-Alkylpyridiniumsalze, C8-22-
Alkylamidoethyltrimethylammoniumethersulfate, C8-22- Alkylmethylaminoxide,
C8-22-Alkylaminoethyldimethylaminoxide.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
0,01 bis 5, besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 Gew.% an mindestens
einem Konservierungsmittel. Geeignete Konservierungsmittel sind
die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,
9. Auflage mit der Funktion "Preservatives" aufgeführten Stoffe,
z.B. Phenoxyethanol, Benzylparaben, Butylparaben, Ethylparaben,
Isobutylparaben, Isopropylparaben, Methylparaben, Propylparaben,
Iodopropinylbutylcarbamat, Methyldibromoglutaronitril, DMDM Hydantoin.
In
einer weiteren Ausführungsform
enthält
das erfindungsgemäße Mittel
mindestens ein Pigment. Hierbei kann es sich um farbige Pigmente
handeln, welche der Produktmasse oder dem Haar Farbeffekte verleihen
oder es kann sich um Glanzeffektpigmente handeln, welche der Produktmasse
oder dem Haar Glanzeffekte verleihen. Die Farb- oder Glanzeffekte
am Haar sind vorzugsweise temporär,
d.h. sie halten bis zur nächsten
Haarwäsche
und können
durch Waschen der Haare mit üblichen
Shampoos wieder entfernt werden. Die Pigmente liegen in der Produktmasse
in ungelöster
Form vor und können
in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.%, besonders bevorzugt von 5
bis 15 Gew.% enthalten sein. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 20 μm, insbesondere
3 bis 150 μm,
besonders bevorzugt 10 bis 100 μm.
Die Pigmente sind im Anwendungsmedium praktisch unlösliche Farbmittel
und können
anorganisch oder organisch sein. Auch anorganisch-organische Mischpigmente
sind möglich.
Bevorzugt sind anorganische Pigmente. Der Vorteil der anorganischen Pigmente
ist deren ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit.
Die anorganischen Pigmente können
natürlichen
Ursprungs sein, beispielsweise hergestellt aus Kreide, Ocker, Umbra,
Grünerde,
gebranntem Terra di Siena oder Graphit. Bei den Pigmenten kann es
sich um Weißpigmente
wie z.B. Titandioxid oder Zinkoxid, um Schwarzpigmente wie z.B.
Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z.B. Ultramarin oder Eisenoxidrot,
um Glanzpigmente, Metalleffekt-Pigmente, Perlglanzpigmente sowie
um Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente handeln, wobei vorzugsweise
mindestens ein Pigment ein farbiges, nicht-weißes Pigment ist. Geeignet sind
Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige
Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate,
-chromate und -molybdate sowie die Metalle selbst (Bronzepigmente).
Geeignet sind insbesondere Titandioxid (CI 77891), schwarzes Eisenoxid
(CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid
(CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate,
CI 77007, Pigment Blue 29), Chrom oxidhydrat (CI77289), Eisenblau
(Ferric Ferrocyanide, CI77510), Carmine (Cochineal).
Besonders
bevorzugt sind Perlglanz- und Farbpigmente auf Mica- bzw. Glimmerbasis
welche mit einem Metalloxid oder einem Metalloxychlorid wie Titandioxid
oder Wismutoxychlorid sowie gegebenenfalls weiteren farbgebenden
Stoffen wie Eisenoxiden, Eisenblau, Ultramarine, Carmine etc. beschichtet
sind und wobei die Farbe durch Variation der Schichtdicke bestimmt
sein kann. Derartige Pigmente werden beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen
Rona®,
Colorona®,
Dichrona® und
Timiron® von
der Firma Merck, Deutschland vertrieben.
Organische
Pigmente sind beispielsweise die natürlichen Pigmente Sepia, Gummigutt,
Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente.
Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente,
Anthrachinoide, Indigoide, Dioxazin-, Chinacridon-, Phtalocyanin-,
Isoindolinon-, Perylen- und Perinon-, Metallkomplex-, Alkaliblau-
und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente.
In
einer Ausführungsform
enthält
das erfindungsmäße Mittel
0,01 bis 10, besonders bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.% an mindestens
einem partikelförmigen
Stoff. Geeignete Stoffe sind z.B. Stoffe, die bei Raumtemperatur
(25°C) fest
sind und in Form von Partikeln vorliegen. Geeignet sind etwa Silica,
Silikate, Aluminate, Tonerden, Mica, Salze, insbesondere anorganische
Metallsalze, Metalloxide, z.B. Titandioxid, Minerale und Polymerpartikel.
Die
Partikel liegen in dem Mittel ungelöster, vorzugsweise stabil dispergierter
Form vor und können sich
nach Aufbringen auf das Haar und Verdampfen des Lösungsmittels
auf dem Haar in fester Form abscheiden. Eine stabile Dispergierung
kann erreicht werden, indem die Zusammensetzung mit einer Fließgrenze
versehen wird, die groß genug
ist, um ein Absinken der Feststoffpartikel zu verhindern. Eine ausreichende
Fließgrenze
kann durch Verwendung von geeigneten Gelbildnern in geeigneter Menge
eingestellt werden.
Bevorzugte
partikelförmige
Stoffe sind Silica (Kieselgel, Siliciumdioxid) und Metallsalze,
insbesondere anorganische Metallsalze, wobei Silica besonders bevorzugt
ist. Metallsalze sind z.B. Alkali- oder Erdalkalihalogenide wie
Natriumchlorid oder Kaliumchlorid; Alkali- oder Erdalkalisulfate
wie Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat.
Als
Lösungsmittel
wird in dem erfindungsgemäßen Gel
bevorzugt Wasser oder ein Wasser/Alkohol-Gemisch eingesetzt. Der
Alkoholgehalt kann bis zu 50 Gew.% betragen. Als Alkohole können insbesondere
die für
kosmetische Zwecke üblicherweise
verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen wie z.B. Ethanol
und Isopropanol enthalten sein. Das erfindungsgemäße Mittel
kann in einem pH-Bereich von 2,0 bis 9,5 vorliegen. Besonders bevorzugt
ist der pH-Bereich zwischen 4 und 8. Als zusätzliche Co-Solventien können organische
Lösungsmittel
oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln
mit einem Siedepunkt unter 400°C
in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.% bevorzugt von 1 bis 10 Gew.%
enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind
Polyole wie z.B. Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol.
Das
erfindungsgemäße Mittel
kann in verschiedenen Applikationsformen Anwendung finden, wie beispielsweise
als Gel zur Ausbringung aus einer Tube, als Flüssiggel, als versprühbares Gel
mit einer geeigneten Sprühvorrichtung
oder als Schaumgel mit einer geeigneten Vorrichtung zum Verschäumen.
Die
Viskosität
beträgt
vorzugsweise mindestens 250 mPa s, insbesondere von 500 bis 50.000
mPa s, besonders bevorzugt von 1.000 bis 15.000 mPa s oder von 5.000
bis 15.000 mPa s, gemessen mit einem Haake Viskotester 550, Messkörper SV
(DIN 53019) bei 25°C
und Schergeschwindigkeit von 12,9 s–1.
Eine
bevorzugte Ausführungsform
ist ein Haarstylinggel mit einem Gehalt an
- (A)
0,5 bis 10 Gew.% mindestens eines Gelbildner, ausgewählt aus
Acrylat/C10-30 Alkylacrylat Crosspolymeren, Carbomeren, Xanthangum
und Acrylat/Ceteth-20 Itaconat Copolymer;
- (B) 3 bis 15 Gew.% mindestens eines UV-Filters, ausgewählt aus
organischen Verbindungen mit mindestens einer Benzimidazoleinheit
und mindestens einer Sulfonsäuregruppe
und deren Salzen und
- (C) 0,1 bis 15 Gew.% mindestens eines haarfestigenden Polymers
ausgewählt
aus anionischen und nichtionischen Polymeren.
Die
nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern. Die
angegebenen Polymergehalte beziehen sich, wenn nicht anders angegeben,
jeweils auf den Feststoffgehalt.
steht;
Beispiel 3: Haarstylinggel - starker Halt
Beispiel 4: Haarstylinggel - normaler Halt
Beispiel 5: Haarstylinggel-Spray
Beispiel 6: Haarstyling-Sprühgel
Beispiel 7: Haarstyling-Sprühgel
Beispiel 8: Haarstylinggel - flüssig
Beispiel 9: Haarstylinggel - flüssig
Beispiel 10: Haarstylinggel
