CN1655753A - 包含颗粒和沉积助剂的洗发剂 - Google Patents

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桑吉夫·米达
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本发明组合物涉及改善的洗发剂组合物,其具有约5至约50重量百分比的去污表面活性剂,至少约0.1重量百分比的非小板颗粒,所述颗粒具有至少0.1微米的粒径,至少约0.05重量百分比的沉积助剂,0至约2.5重量百分比的硅氧烷,和至少约20重量百分比的含水载体。本发明组合物涉及改善的洗发剂组合物,其具有约5至约50重量百分比的去污表面活性剂,至少约0.1重量百分比的非小板颗粒,所述颗粒具有至少0.1微米的粒径,至少0.05重量百分比的沉积助剂,0至约2.5重量百分比的硅氧烷,和至少约20重量百分比的含水载体。

Description

包含颗粒和沉积助剂的洗发剂
发明领域
本发明涉及用于改善毛发体积的毛发清洁洗发剂。更具体地讲,本发明涉及包含颗粒和沉积助剂的洗发剂。
发明背景
经常听到有人抱怨“头发不好的一天”。根据不同的人,“不好的头发”可以是指毛发太平直、太卷曲或只是不可控制。“平直的毛发”通常是具有细的、稀疏的毛发的人发出的抱怨。为了获得良好的毛发体积,即明显的毛发的庞大,这些人期望他们的毛发具有更大的体积和更充实。有许多因素影响毛发的体积和充实:毛发直径、毛发的纤维与纤维之间的相互作用、自然构型(卷曲、直的、波浪状)、弯曲硬度、毛发密度(#每cm2)和毛发长度。
为了增加毛发体积,人们使用定型产品以改变纤维与纤维的相互作用并将它们创造的定型固定。毛发定型凝胶和摩丝产品尤其如此。当它们在毛发上处于润湿状态时,凝胶和摩丝产品帮助促进梳子或刷子对毛发纤维的抓握并因此帮助创造定型。在干燥的时候,在毛发纤维之间和毛发纤维表面上形成了聚合键。这些键帮助固定并保持产生的毛发体积和定型。此外,定型产品形成的聚合键在毛发被梳理或被刷理时被破坏。被破坏的键具有锯齿状边缘,其增强纤维之间的摩擦并因此帮助保持毛发体积和定型。然而,定型产品例如这些产品可使毛发感觉坚硬、粘湿和/或发粘。
其它用于增加毛发体积外观的技术包括烫发、毛发矫直、向后梳理和挤压。这些方法都是注重改变个人毛发基质的性质。然而,所有这些方法都会损害毛发。其它增加毛发直径的努力仅获得了微小的收获或导致了严重的毛发损伤。因此,仍然需要一种在改善毛发体积的同时能够保持良好毛发感觉的方法。
发明概述
本发明涉及洗发剂组合物,其中包括:
a)约5至约50重量百分比的去污表面活性剂,
b)至少约0.1重量百分比的具有至少0.1微米粒径的非小板颗粒,
c)至少约0.05重量百分比的沉积助剂,
d)0至约2.5重量百分比的硅氧烷,和
e)至少约20重量百分比的含水载体。
本发明还涉及使用所述洗发剂组合物的方法。
对于本领域的技术人员来说,通过阅读本说明书的公开内容,本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论,但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
本发明的洗发剂组合物包括去污表面活性剂、非小板颗粒、沉积助剂和含水载体。这些基本组分中的每一种,以及优选的或任选的组分,在下文中详细地描述。
除非另外指明,所有的百分比、份数和比率均以本发明组合物的总重量计。所有重量如附属于所列成分是基于活性物质的含量。因此,除非另外指明,不包括可能包括在可商购获得的材料中的溶剂或副产物。
除非另外指明,所有如本发明使用的分子量都是重均分子量,以克/摩尔表示。
本文中,“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法可包括、由或基本上由基本组分和本发明所述的限制条件以及任何附加的或任选的成分、组分、步骤或所描述的限制条件组成。
本发明使用的术语“流体(fluid)”是指液体或气体,其易于以其容器的形状存在,容器即所述柔韧的中空颗粒的壁。
本发明使用的术语“柔韧的(flexible)”是指本发明的中空颗粒易于压缩,但是当压力下降时所述中空颗粒将重新获得它们的原体积。
本发明使用的术语“包封的流体(fluid-encapsulated)”是指本发明的中空颗粒在结构上是中空的。虽然如此,依照本发明,术语“结构上的中空”也允许中空颗粒中包含至少一种附加材料。
本发明使用的术语“中空的(hollow)”是指具有包封的区域的颗粒,所述区域基本上不含固体物质,包封的区域占颗粒总体积的10至99.8百分比。
本发明使用的术语“非小板的(non-platelet)”是指具有球状、椭圆、不规则的或任何其它形状的颗粒,其中最长尺寸和最短尺寸的比率(定义为纵横比)小于10。
本发明使用的术语“可渗透的(permeable)”是指在给定条件下允许液体或气体通过的物质。
本发明使用的术语“聚合物(polymer)”包括由一种类型的单体或两种类型的单体(即共聚物)或更多种类型的单体聚合而制得的物质。
本发明使用的术语“球体(sphere)”是指球状主体,其是在度量空间的点集,这些点到固定点的距离是近似恒定的。在此,“近似”的含义是所述固定点在±15%的距离以内。
本发明使用的术语“适合应用于人类毛发(suitable for application tohuman hair)”是指所述组合物或如此描述的其组分适于用于与人类毛发和头皮及皮肤接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。
本发明使用的术语“水溶性的(water soluble)”是指所述聚合物在本发明组合物中的水中是可溶解的。一般而言,所述聚合物应当在25℃下,以按水溶剂重量计0.1%的浓度、优选1%的浓度、更优选5%的浓度、最优选15%的浓度溶解。
所有引用的参考文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是对其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
A.去污表面活性剂
本发明洗发剂组合物包括去污表面活性剂。去污表面活性剂被包括以给所述组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性的去污表面活性剂或其组合物。这样的表面活性剂应当在物理或化学上与本发明所描述的基本组分相容,或不应该不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
用于本发明的洗发剂组合物的合适的阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁组合物中的那些。所述洗发剂组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应该足以提供期望的清洁和起泡效果,通常为按组合物的重量计约5%至约50%、优选约8%至约30%、更优选约10%至约25%、甚至更优选约12%至约22%。
适用于本发明洗发剂组合物的优选的阴离子表面活性剂是烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质具有各自的式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是具有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基,x是具有1至10的值的整数,且M是阳离子,如铵,链烷醇胺,如三乙胺,一价的金属,如钠和钾,和多价金属阳离子,如锰和钙。表面活性剂的溶解度将取决于特定的阴离子去污表面活性剂和选定的阳离子。
在烷基和烷基醚硫酸盐中,优选地R具有约8至约18个碳原子、更优选约10至约16个碳原子、甚至更优选约12至约14个碳原子。该烷基醚硫酸盐典型地可以作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制备。醇可以是合成的或可得自油脂,如椰子油、棕榈仁油、牛油。月桂醇和得自椰子油或棕榈仁油的直链醇是优选的。这样的醇与约0至约10、优选约2至约5、更优选约3摩尔比的环氧乙烷反应,并且所得分子种类的混合物具有例如平均每摩尔醇约3摩尔环氧乙烷被硫酸化并中和。
可用于本发明洗发剂组合物的烷基醚硫酸盐的具体的非限制性实施例包括椰油烷基三甘醇醚硫酸盐、牛油烷基三甘醇醚硫酸盐和牛油烷基六氧化乙烯硫酸盐的钠盐和铵盐。高度优选的烷基醚硫酸盐是包括单独化合物的混合物的那些,其中在所述混合物中的化合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它合适的阴离子去污表面活性剂是符合式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐,其中R1是具有约8至约24个碳原子、优选约10至约18个碳原子的直链的或支链的、饱和的、脂族烃基;且M是本发明前面所述的阳离子。这样的去污表面活性剂的非限制性实施例是甲烷系列的烃,包括具有约8至约24个碳原子、优选约12至约18个碳原子的异-、新-和正-石蜡烃与磺化剂如SO3、H2SO4的有机硫酸反应产物的盐,所述产物是依照已知的磺化方法,包括漂白和水解获得的。优选的是碱金属和铵磺化的C10-C18正-石蜡烃。
其它合适的阴离子去污表面活性剂还可以是用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物,其中,例如,该脂肪酸得自椰子油或棕榈仁油;甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺的钠或钾盐,其中,例如,该脂肪酸得自椰子油或棕榈仁油。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利:2,486,921、2,486,922和2,396,278中,其描述引入本发明以供参考。
适用于本发明洗发剂组合物的其它阴离子去污表面活性剂是琥珀酸盐,其实施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯;和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。
其它合适的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。在本发明的上下文中,术语“烯烃磺酸盐”是指可这样获得的化合物:用未配合的三氧化硫将α-烯烃磺化,随后在如此条件下中和酸性反应混合物,以使任何在反应中形成的砜被水解以得到相应的羟基-链烷磺酸盐。该三氧化硫可以是液体,也可以是气体,并且通常但不是必须地用惰性稀释剂稀释,例如在以液体形式使用时,用液体SO2、氯代烃等稀释;或者在以气体形式使用时,用空气、氮气、气体SO2等稀释。由其得到烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约10至约24个碳原子、优选约12至约16个碳原子的单-烯烃。优选地,它们是直链烯烃。除了真实的链烯烃磺酸盐和一部分羟基-链烷磺酸盐,烯烃磺酸酯还可包含微量的其它物质,如链烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、烯烃原料的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。这样的α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实施例描述于美国专利3,332,880中,其引入本发明以供参考。
适用于本发明洗发剂组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合下式
Figure A0281880100071
其中R1是具有约6至约20个碳原子的直链烷基,R2是具有约1至约3个碳原子、优选1个碳原子的低级烷基,且M是如本发明前面所述的水溶性阳离子。
用于本发明洗发剂组合物的优选的阴离子去污表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、三乙基胺月桂基硫酸盐、三乙基胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐、三乙醇胺十二烷基硫酸盐、三乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐、单乙醇胺月桂基硫酸盐、单乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐、二乙醇胺月桂基硫酸盐、二乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐、月桂基甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、三乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、一乙醇胺椰油基硫酸盐、一乙醇胺月桂基硫酸盐、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠及其组合。
适用于本发明洗发剂组合物的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知的用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。这样的两性去污表面活性剂的浓度按组合物的重量计优选为约0.5%至约20%、优选约1%至约10%。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实施例描述于美国专利:5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中,其描述引入本发明以供参考。
适用于洗发剂组合物中的两性去污表面活性剂在本领域内是为人所熟知的,并包括广泛地被描述为脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链的,且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,且一个脂族取代基包含阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。用于本发明的优选的两性去污表面活性剂包括椰子基两性乙酯(cocoamphoacetate)、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐(cocoamphodiacetate)、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、月桂基两性二乙酸酯(lauroamphodiacetate)以及它们的混合物。
适用于本发明洗发剂组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域是为人所熟知的,并包括广泛地被描述为脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链的,和其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,且其中一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。两性离子化合物如甜菜碱是优选的。
本发明洗发剂组合物可进一步包括附加的表面活性剂,以与本发明如上所述的阴离子去污表面活性剂组分组合。合适的任选表面活性剂包括非离子表面活性剂。任何本领域已知的用于毛发护理或个人护理产品的这样的表面活性剂可以被使用,条件是该任选的附加表面活性剂也是在化学或物理上与洗发剂组合物的基本组分相容,或不会不适当地损害产品的性能、美观性或稳定性。本发明洗发剂组合物中的任选的附加表面活性剂的浓度可依照期望的清洁或起泡性能、选定的任选表面活性剂、期望的产品浓度、组合物中其它组分的存在和本领域内熟知的其它因素而改变。
其它阴离子、两性离子、两性或任选的适用于该洗发剂组合物的附加表面活性剂的非限制性实施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”,1989年鉴,M.C.Publishing Co.出版,和美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中,其描述引入本发明以供参考。
B.非小板颗粒
本发明组合物包括非小板颗粒。各种形状和密度的水不溶性固体颗粒是有用的。有用的颗粒往往具有球形的、椭圆的、不规则的或任何其它形状,其中最大尺寸与最小尺寸的比率(定义为纵横比)小于10;更优选地,颗粒的纵横比小于8;还更优选地,颗粒的纵横比小于5。
组合物中可用于本发明的颗粒可以是天然的、合成的或半合成的。混合型颗粒也是有益的。合成颗粒可由交联的或非交联的聚合物制得。本发明的颗粒可具有表面电荷或它们的表面可用有机或无机材料如例如表面活性剂、聚合物和无机材料改性。颗粒复合物也是有用的。
天然颗粒的非限制性实施例包括各种亲水的或疏水的形式的沉淀二氧化硅颗粒,其以商品名Sipernet得自Degussa-Huls。
Snowtex胶态二氧化硅颗粒得自Nissan Chemical America Corporation。
合成颗粒的实施例包括尼龙、硅氧烷树脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、脲醛树脂和丙烯酸粉末。有用颗粒的非限制性实施例是Microease 110S、114S、116(微粉化合成蜡)、Micropoly 210、250S(微粉化聚乙烯)、Microslip(微粉化聚四氟乙烯)和Microsilk(聚乙烯和聚四氟乙烯的组合),所有这些均得自Micro Powder,Inc.。其它实施例包括Luna(光滑二氧化硅颗粒)颗粒,得自Phenomenex,MP-2200(聚异丁烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龙-12)、ES-830(聚异丁烯酸甲酯)、BPD-800、BPD-500(聚氨酯)颗粒,得自Kobo Products,Inc.,和以商品名Tospearl颗粒得自GE Silicones的硅氧烷树脂。Ganzpearl GS-0605交联聚苯乙烯(得自Presperse)也是有用的。
混合型颗粒的非限制性实施例包括Ganzpearl GSC-30SR(绢云母和交联聚苯乙烯混合粉末)和SM-1000、SM-200(云母和二氧化硅混合粉末,得自Presperse)。
在本发明的一个实施方案中,用于洗发剂组合物的颗粒是中空颗粒。在优选的实施方案中,中空的颗粒是包封了流体的柔韧的微球体。该微球体在结构上是中空的,然而,它们也可包含各种流体,包括液体和气体以及它们的异构体。气体包括但不限于丁烷、戊烷、空气、氮气、氧气、二氧化碳和二甲基醚。如果被使用,液体可仅是部分地填充微球体。液体包括水和任何相容的溶剂。液体也可包含维生素、氨基酸、蛋白质和蛋白质衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、硅氧烷化合物、香料、通常是水溶性的湿润剂、通常是水不溶性的附加的调理剂以及它们的混合物。在一个实施方案中,被包封的物质优选是水溶性组分。在另一个实施方案中,被包封的物质优选是选自维生素、氨基酸、蛋白、蛋白衍生物、草本植物提取物以及它们的混合物的组分。在另一个实施方案中,被包封的物质优选选自维生素E、泛基乙基醚、泛醇、何首乌提取物以及它们的混合物。
本发明颗粒可具有表面电荷或它们的表面可用有机或无机材料改性,如表面活性剂、聚合物和无机材料。颗粒复合物也是有用的。包封气体的微球体的复合物的非限制性实施例是DSPCS-I2TM(二氧化硅改性的乙烯/异丁烯酸酯共聚物微球体)和SPCAT-I2TM(滑石改性的乙烯/异丁烯酸酯共聚物微球体),这两者均得自Kobo Products,Inc.。
颗粒的表面可以通过静电发展而荷电,或者以各种直接地或通过短的、长的或支链烷基基团连接的离子基团的连接而荷电。表面电荷性质上可以是阴离子的、阳离子的、两性离子的或两性的。
本发明的颗粒的壁可由热塑性材料形成。该热塑性材料可以是选自如下的至少一种单体的聚合物或共聚物:丙烯酸酯、异丁烯酸酯、苯乙烯、取代苯乙烯、不饱和二卤化物、丙烯腈、异丁烯腈。该热塑性材料可包含酰胺、酯、尿烷、脲、醚、碳酸酯、缩醛、硫化物、磷酸酯、磷酸酯和硅氧烷连接基。中空颗粒可包括1%至60%的衍生自1,1-二氯乙烯的重复结构单元,20%至90%的衍生自丙烯腈的重复结构单元和1%至50%的衍生自(甲基)丙烯酸单体的重复结构单元,其百分比的和(按重量计)等于100。(甲基)丙烯酸单体是,例如,丙烯酸甲酯或异丁烯酸甲酯,尤其是异丁烯酸甲酯。优选地,颗粒由至少一种选自扩展的或非扩展的1,1-二氯乙烯、丙烯酸、苯乙烯和(甲基)丙烯腈的单体的聚合物或共聚物组成。更优选地,该颗粒由丙烯腈和异丁烯腈的共聚物组成。
也可以使用由得自酯例如乙酸乙烯酯或乳酸乙烯酯,或酸例如衣康酸、柠康酸、马来酸或富马酸的聚合物和共聚物组成的颗粒。在这方面,参见日本专利申请JP-A-2-112304,其完整公开内容引入本发明以供参考。
可商购获得的合适的颗粒的非限制性实施例是551 DE(粒径范围为约30至50μm和密度为约42kg/m3)、551 DE 20(粒径范围为约15至25μm和密度为约60kg/m3)、461 DE(粒径范围为约20至40μm和密度为60kg/m3)、551 DE 80(粒径为约50至80μm和密度为约42kg/m3)、091 DE(粒径范围为约35至55μm和密度为约30kg/m3),所有这些都以商标EXPANCELTM由Akzo Nobel出售。其它适合用于本发明的颗粒的实施例是以商标DUALITE和MICROPEARLTM系列微球体出售的,得自Pierce&StevensCorporation。尤其优选的中空颗粒是091 DE和551 DE 50。本发明的中空颗粒或者以干燥的或者是水合物状态存在。前述颗粒是无毒的并对皮肤无刺激。
可用于本发明的中空颗粒可通过,例如,描述于欧洲专利EP-56,219、EP-348,372、EP-486,080、EP-320,473、EP-112,807和美国专利3,615,972中的方法制备,每一专利的完整公开内容引入本发明以供参考。
可供选择地,可用于本发明的中空颗粒的壁可由无机材料形成。该无机材料可以是二氧化硅、碱石灰硼硅酸盐玻璃、二氧化硅-矾土陶瓷或碱性硅铝酸盐陶瓷。可商购获得的合适的低密度、无机颗粒的非限制性实施例是H50/10,000 EPX(粒径范围为约20至60μm)、S38(粒径范围为约15至65μm)、W-210(粒径范围为约1至12μm)、W-410(粒径范围为约1至24μm)、W-610(粒径范围为约1至40μm)、G-200(粒径范围为约1至12μm)、G-400(粒径范围为约1至24μm)、G-600(粒径范围为约1至40μm),所有这些都以商标3MTM ScotchliteTM Glass Bubbles、3MTM ZeeospheresTM陶瓷微球体和3MTMZ-Light SpheresTM陶瓷微球体出售。也有用的是Silica shells(平均粒径3μm),得自KOBO Products,和LUXSILTM(3-13μm平均直径),得自PQ Corporation。
优选地,可用于本发明的中空颗粒的壁是柔韧的。本发明所使用的“柔韧的”是指中空颗粒易于压缩。当压力下降时中空颗粒重新获得它们的原始体积。柔韧的中空颗粒能在应用的压力下或由于温度改变导致的热膨胀和收缩而改变它们的形状。因此,颗粒能在热作用下膨胀。
本发明的颗粒可以是可渗透的或不可渗透的。本发明使用的“可渗透的”是指它们允许液体或气体在给定条件下通过。优选地,本发明的大部分颗粒将在洗发剂组合物的正常使用过程中保持它们的结构完整性。更优选地,基本上所有颗粒在洗发剂组合物的正常使用中保持它们的结构完整性。
本发明的颗粒具有0.1μm或更大的粒径。优选地,颗粒具有的粒径大于约0.5μm。优选地,颗粒具有的粒径小于约80μm直径。更优选地,颗粒具有约1μm至约70μm、还更优选约2μm至约65μm、甚至更优选约2μm至约60μm的直径。
在本发明的组合物中、优选地掺入按重量计至少0.025%的颗粒、更优选至少0.1%、还更优选至少0.2%、甚至更优选按重量计至少0.5%的颗粒。在本发明的组合物中,优选地掺入按重量计不多于约20%的颗粒、更优选不多于约10%、还更优选不多于5%、甚至更优选按重量计不多于2%的颗粒。
优选的颗粒也将具有物理性质,所述性质不受组合物的典型加工的显著影响。优选地,熔点大于约70℃的颗粒被使用;还更优选地,熔点大于80℃的颗粒被使用;和更优选地,熔点大于约95℃的颗粒被使用。如本发明所使用,熔点将是指颗粒转变成液体或流体状态或发生显著变形或物理性质改变时的温度。此外,许多本发明的颗粒是交联的或具有交联的表面膜。这些颗粒不表现出清楚的熔点。交联颗粒也是有用的,条件是它们在用于制造组合物的加工和储存条件下具有稳定性。
C.沉积助剂
本发明洗发剂组合物包括用于非小板颗粒的沉积助剂。沉积助剂被包括以有效地增强前述非小板颗粒组分的沉积。沉积助剂可包括水不溶性的、水可分散的、非挥发性的液体,其形成在组合物中的乳化的液体颗粒、阳离子沉积聚合物或它们的组合物。该沉积助剂应该是与本发明所述基本组分在物理和化学上相容的,或者不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。在洗发剂组合物中的沉积助剂的浓度应该足以有效增强非小板颗粒组分的沉积,典型地范围是按洗发剂组合物重量计约0.05%至约5%、优选约0.075%至约2.5%、更优选约0.1%至约1.0%。
1)水不溶性非挥发性液体
用于洗发剂组合物的合适的水不溶性非挥发性液体沉积助剂是那些通常为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅氧烷树胶、高折射的硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物,或那些水不溶性非液体试剂,其在本发明含水表面活性剂基质中形成液体的、分散的颗粒。“非挥发性的”是指该液态物质在环境条件下(例如1个大气压,25℃)显示很低的蒸汽压或无显著蒸汽压,如本领域所理解的那样。水不溶性非挥发性的油状物质优选地在环境条件下具有约250℃或更高的沸点。“水不溶性”是指该油状液体在0.1%的浓度,在25℃下不溶于水(蒸馏水或相等物)。
当水不溶性非挥发性的液体沉积助剂被用于本发明时,一部分,优选地所有的非小板颗粒稳定地在其中被分散。非小板颗粒在如本发明描述的液体沉积助剂中的稳定分散液通常是均匀地将非小板颗粒混合进入液体沉积助剂并将大部分非小板颗粒保持在液体的、分散的颗粒中,所述颗粒是当混合进入本发明洗发剂组合物的含水表面活性剂基质中时由液体沉积助剂形成的。稳定的分散液的获得可通过选择水不溶性非挥发性液体沉积助剂的合适的粘度、溶解度特征和粒径;选择非小板颗粒的合适的表面特征、表面改性和粒径;使用合适的分散剂或其组合来实现。
当液体沉积助剂被使用于本发明洗发剂组合物中时,液体沉积助剂和非小板颗粒的相对量应该足以允许其中的非小板颗粒的分散,但是不会高到消极地影响体积有益效果的程度。当被用于本发明组合物中时,基于重量的水不溶性非挥发性的液体沉积助剂与非小板颗粒的比率低于约3∶1、优选低于约1.5∶1、更优选低于约1∶1。水不溶性非挥发性液体沉积助剂在洗发剂组合物中的浓度典型地为按洗发剂组合物的重量计约0.05%至约5%、优选约0.075%至约2.5%、更优选约0.1%至约1.0%。
a.硅氧烷(silicone)
本发明洗发剂组合物的合适的水不溶性、水可分散的、非挥发性液体沉积助剂包括不溶性硅氧烷。硅氧烷颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷或它们的组合物。优选的是非挥发性硅氧烷。如果存在挥发性硅氧烷,它将典型地是附带的应用它们作为可商购获得的非挥发性硅氧烷材料成分如硅氧烷树胶和树脂的溶剂或载体。硅氧烷颗粒可包括硅氧烷流体调理剂,并且也可以包括其它成分,如硅氧烷树脂以改善硅氧烷流体沉积性能或增强毛发光泽(尤其是当高折射率(例如高于约1.46)硅氧烷被使用时(例如高苯基化硅氧烷)。
合适的硅氧烷和用于该硅氧烷的任选的悬浮剂的非限制性实施例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中,其描述引入本发明以供参考。用于本发明洗发剂组合物的硅氧烷优选地具有在25℃下测得的约10,000至约3,000,000厘沲、更优选约50,000至约2,000,000厘沲、甚至更优选约100,000至约1,500,000厘沲的粘度。
分散的硅氧烷颗粒典型地具有约0.01μm至约50μm的数均颗粒直径。对于涂敷于毛发的小颗粒,数均颗粒直径典型地为约0.01μm至约4μm、优选约0.01μm至约2μm、更优选约0.01μm至约0.5μm。对于涂敷于毛发的较大颗粒,数均颗粒直径为约4μm至约50μm、优选约6μm至约30μm,更优选约9μm至约20μm、最优选约12μm至约18μm。分散的硅氧烷颗粒的合适的粒径将取决于使用的非小板颗粒的量和类型。平均粒径低于约5μm的硅氧烷颗粒可更有效地沉积到毛发上。据信,小尺寸颗粒的调理剂被包含在凝聚层,该层是经洗发剂稀释,在阴离子表面活性剂组分(如上所述)和阳离子聚合物组分(如下所述)之间形成的。
关于硅氧烷的背景资料,包括讨论硅氧烷流体、树胶和树脂以及硅氧烷制造的部分,可参见“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”,第15卷,第二版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),引入本发明以供参考。
i.硅氧烷油
硅氧烷流体包括硅氧烷油,其为可流动的硅氧烷物质,其在25℃下测得的粘度小于1,000,000厘池。用于本发明洗发剂组合物的合适的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。其它具有毛发调理性质的不溶性非挥发性硅氧烷流体也可被使用。
硅氧烷油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷,其符合下式(III):
Figure A0281880100151
其中R是脂族基团,优选烷基或链烯基,或芳基,R可以是取代的或未取代的,且x是1至约8,000的整数。用于本发明洗发剂组合物的合适的未取代R基团包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳烯基、烷氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族基团和芳基。合适的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。
在硅氧烷链上取代的脂族基团或芳基可具有任何结构,只要所得硅氧烷在室温下保持流体,是疏水性的,当涂敷于毛发时,其既无刺激性、无毒性,也无害,与洗发剂组合物中其它组分相容,在正常使用和储存条件下在化学上是稳定的,在本发明洗发剂组合物中是不溶的,并且能沉积于毛发上并调理毛发。每个单体硅氧烷单元的硅原子上的两个R基团可代表相同或不同的基团。优选地,两个R基团代表相同的基团。
优选的烷基和链烯基取代基是C1-C5烷基和链烯基、更优选C1-C4、最优选C1-C2。其它包含烷基、链烯基或炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直链或支链,并优选C1-C5、更优选C1-C4、甚至更优选C1-C3、最优选C1-C2。如上所讨论,R取代基也可包含胺基官能团(例如烷氨基),其可以是伯、仲或叔胺或季铵。这些基团包括一、二和三烷基氨基和烷氧基氨基,其中脂族部分链长优选如上所述。R取代基也可被其它基团例如卤素(例如氯、氟和溴)、卤代脂族基团或芳基、羟基(例如羟基取代的脂族基团)以及它们的混合物取代。合适的卤代R基团可包括,例如,三卤代(优选三氟代)烷基,如-R1CF3,其中R1是C1-C3烷基。这样的聚硅氧烷的实施例包括但不限于聚甲基3,3,3-三氟丙基硅氧烷。
用于本发明洗发剂组合物的合适的R基团包括但不限于甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷的具体非限制性实施例包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其优选的是聚二甲基硅氧烷。其它合适的R基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅氧烷封端的三个R基团可代表相同或不同的基团。
可以被使用的非挥发性聚烷基硅氧烷流体包括,例如低分子量聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可以购自General Electric Company的Viscasil R和SF 96系列,Dow Corning公司的DC 200系列。可以被使用的聚烷基芳基硅氧烷流体也包括,例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可购自例如General ElectricCompany的SF 1075甲基苯基液体,或者购自Dow Corning公司的556化妆品级液体。可以被使用的聚醚硅氧烷共聚物包括,例如聚氧化丙烯改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248),尽管氧化乙烯或氧化乙烯与氧化丙烯的混合物也可被使用。氧化乙烯和聚氧化丙烯的浓度必须足够低以防止在水和本发明描述的组合物中的溶解。
适用于本发明洗发剂组合物的烷氨基取代的硅氧烷包括但不限于符合下面通式(IV)的那些:
其中x和y是整数。该聚合物也称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。
ii.阳离子硅氧烷
适用于本发明洗发剂组合物的阳离子硅氧烷流体包括但不限于符合通式(V)的那些:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8烷基,优选甲基;a是0或具有1至3的值的整数,优选0;b是0或1,优选1;n是0至1,999的数,优选49至149;m是1至2,000的整数,优选1至10;n和m的和是1至2,000的数,优选50至150;R1是符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是具有2至8的值的整数,且L选自下列基团:
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N(R2)3A-
-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-
其中R2是氢、苯基、苄基或饱和烃基,优选约C1至约C20烷基,且A-是卤离子。
尤其优选的对应式(V)的阳离子硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物,其如下式(VI)所示:
Figure A0281880100171
可用于本发明洗发剂组合物的其它硅氧烷阳离子聚合物用通式(VII)表示:
其中R3是C1-C18的一价烃基、优选烷基或链烯基,如甲基;R4是烃基,优选C1-C18亚烷基或C10-C18亚烷氧基,更优选C1-C8亚烷氧基;Q-是卤离子,优选氯离子;r是2至20,优选2至8的平均统计值;s是20至200,优选20至50的平均统计值。这类的优选的聚合物称为UCARE SILICONE ALE56TM,得自Union Carbide。
iii.硅氧烷树胶
用于本发明洗发剂组合物的优选的硅氧烷流体是不溶性硅氧烷树胶。这些树胶是聚有机硅氧烷物质,在25℃测得的粘度为大于或等于1,000,000厘池。硅氧烷树胶描述于美国专利4,152,416;Noll和Walter,“Chemistry andTechnology of Silicones”,纽约:Academic Press(1968);和General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中,所有这些都引入本发明以供参考。硅氧烷树胶将典型地具有超过约200,000、优选约200,000至约1,000,000的重均分子量。具体的用于本发明洗发剂组合物的硅氧烷树胶的非限制性实施例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
iv.高折射率硅氧烷
适用于本发明洗发剂组合物的其它非挥发性不溶性硅氧烷流体沉积助剂是称为“高折射率硅氧烷”的那些,其具有至少约1.46、优选至少约1.48、更优选至少约1.52、最优选至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率将通常低于约1.70,典型地低于约1.60。在这一上下文中,聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。
高折射率聚硅氧烷流体包括如上通式(III)表示的那些,以及环状聚硅氧烷,如下面式(VIII)表示的那些:
Figure A0281880100181
其中R如上所定义,且n是约3至约7的数,优选约3至约5。
高折射率聚硅氧烷流体包含的包含芳基的R取代基的量足以将折射率提高到如上所述的期望水平。此外,R和n必须被选择以使该物质是非挥发性的。
包含芳基的取代基包括包含脂环烃和杂环的五元和六元芳环的那些和包含稠合的五元或六元环的那些。芳基环本身可以是被取代的或未被取代的。取代基包括脂族取代基,并且也可包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、卤素(例如Cl和Br)、胺等。包含芳基的基团的实施例包括但不限于取代的或未取代的芳烃,如苯基和苯基衍生物,如具有C1-C5烷基或链烯基取代基的苯基。具体的非限制性实施例包括:烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基(即苯乙烯基)和苯基炔烃(例如苯基C2-C4炔烃)。杂环芳基包括但不限于衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳环取代基的实施例包括但不限于萘、香豆素和嘌呤。
通常,高折射率聚硅氧烷流体将具有至少约15%、优选至少约20%、更优选至少约25%、甚至更优选至少约35%、最优选至少约50%的包含芳基的取代基程度。典型地,芳基取代度将低于约90%、更一般地低于约85%、优选为约55%至约80%。
高折射率聚硅氧烷流体的特征也在于具有由它们的芳基取代导致的较高表面张力。通常,聚硅氧烷流体将具有至少约24达因/cm2,典型地至少约27达因/cm2的表面张力。表面张力,为了本发明的目的,依照Dow Corning公司测试方法CTM 0461(1971年11月23日)通过de Nouy环张力计测得。表面张力的改变可依照上述测试方法或依照ASTM Method D 1331测得。
优选的高折射率聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生物取代基(最优选苯基)与烷基取代基、优选C1-C4烷基(最优选甲基)、羟基或C1-C4烷基氨基(尤其是-R1NHR2NH2,其中每个R1和R2独立地为C1-C3烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。高折射率聚硅氧烷得自Dow Corning、Huls America和GeneralElectric Company。
当高折射率硅氧烷被用于本发明的洗发剂组合物时,它们优选在具有铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂的溶液中使用,以充分地降低表面张力来提高铺展,和因此增强用该组合物处理的毛发的光泽(干燥之后)。通常,铺展剂的用量足以将高折射率聚硅氧烷流体的表面张力降低至少约5%、优选至少约10%、更优选至少约15%、甚至更优选至少约20%、最优选至少约25%。聚硅氧烷流体/铺展剂混合物对表面张力的降低可改善毛发光泽。
铺展剂也会优选地将表面张力降低至少约2达因/cm2、优选至少约3达因/cm2、甚至更优选至少约4达因/cm2、最优选至少约5达因/cm2
以最终产品中存在的比例,聚硅氧烷流体和铺展剂的混合物表面张力优选地小于或等于约30达因/cm2、更优选小于或等于约28达因/cm2、最优选小于或等于约25达因/cm2。典型地,表面张力将是约15达因/cm2至约30达因/cm2、更典型地约18达因/cm2至约28达因/cm2、最通常地约20达因/cm2至约25达因/cm2
通常,高度芳基化聚硅氧烷流体与铺展剂的重量比率将是约1000∶1至约1∶1、优选约100∶1至约2∶1、更优选约50∶1至约2∶1、最优选约25∶1至约2∶1。当氟化的表面活性剂被使用时,尤其高的聚硅氧烷流体和铺展剂的比率由于这些表面活性剂的功效可以是有效的。因此,经设想可以使用显著高于1000∶1的比率。
适用于本发明洗发剂组合物的硅氧烷流体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433,和“SiliconCompounds”,Petrarch Systems,Inc.(1984)中,全部引入本发明以供参考。
v.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可以包括在本发明洗发剂组合物的硅氧烷中。这些树脂是高度交联的聚合物硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能化硅烷与一官能的或二官能的或两种硅烷掺合而引入。这对于本领域的普通技术人员将是显而易见的,获得硅氧烷树脂所需要的交联度将依照具体的掺入硅氧烷树脂的硅烷单元而变。通常,具有足够含量的三官能的和四官能的硅烷单体单元(和因此,足够水平的交联)的硅氧烷物质,这样它们在干燥后成为刚性或硬的膜,被认为是硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比率是特定硅氧烷材料中交联水平的指标。适用于本发明洗发剂组合物的硅氧烷树脂通常具有至少约1.1个氧原子每个硅原子。优选地,氧与硅原子的比率至少为约1.2∶1.0。用于制造硅氧烷树脂的硅烷包括但不限于:一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷,和四氯硅烷,其中甲基-取代的硅烷是最常用的。优选的树脂以GESS4230和GE SS4267得自General Electric Company。可商购获得的硅氧烷树脂通常以在低粘度挥发性的或非挥发性的硅氧烷流体中溶解的形式提供。用于本发明的硅氧烷树脂应以这样的溶解的形式被提供并掺入本组合物,这对本领域的普通技术人员将是显而易见的。
尤其是硅氧烷物质和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被指认。在该体系下,根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元表示硅氧烷。简要地说,符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5;D代表二官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO1.5;且Q代表四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基,并必须在每个出现处具体地定义。典型的交替取代基包括但不限于基团如乙烯基、苯基、胺、羟基等。各单元的摩尔比,或者以符号下标表示硅氧烷中每一类型单元的总数(或其平均数),或者以具体表示的比例并结合分子量表示,从而完成了按照MDTQ系统对硅氧烷物质的描述。硅氧烷树脂中更高相对摩尔量的T、Q、T′和/或Q′对D、D′、M和/或M′指示更高水平的交联。然而,如上所讨论,总交联水平也能通过氧硅比率来指示。
用于本发明洗发剂组合物的优选的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是优选的硅氧烷取代基。尤其优选的硅氧烷树脂是MQ树脂,其中M∶Q比率是约0.5∶1.0至约1.5∶1.0,并且硅氧烷树脂的平均分子量是约1000至约10,000。
折射率低于1.46的非挥发性硅氧烷流体与硅氧烷树脂组分(当使用时)的重量比率优选为约4∶1至约400∶1、更优选约9∶1至约200∶1、最优选约19∶1至约100∶1,尤其是当硅氧烷流体组分是如上所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。因为硅氧烷树脂在本发明组合物中形成与硅氧烷流体,即液体沉积助剂相同的相的一部分,在确定组合物中硅氧烷含量时,流体和树脂的总和应该被包括在内。
b.有机油
本发明洗发剂组合物中的水不溶性、水可分散的非挥发性液体沉积助剂也可包括至少一种有机油作为沉积助剂,其可单独使用或与其它沉积助剂如硅氧烷(如上所述)或阳离子沉积聚合物(如下所述)联合使用。适合作为本发明的沉积助剂的有机油优选为高粘度、水不溶性的液体,其选自烃油、聚烯烃、脂肪族酯以及它们的混合物。在25℃下测得的这样的有机油的粘度优选为约10,000厘泊至约3百万厘泊、优选为约50,000厘泊至约2百万厘泊、更优选为约100,000至约1.5百万厘泊。
i.烃油
适合用作本发明洗发剂组合物的水不溶性、水可分散的非挥发性的液体沉积助剂的有机油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,如环状烃、直链脂族烃(饱和的或不饱和的),和支链脂族烃(饱和的或不饱和的),包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油优选地为约C12至约C19。支链烃油,包括烃聚合物,典型地将包含多于19个碳原子。
这些烃油的具体的非限制性实施例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它们的混合物。这些化合物的支链异构体以及更高级链长的烃也可被使用,其实施例包括高度支化的、饱和或不饱和的烷烃,如高甲基取代的异构体,例如十六烷和二十碳烷的高甲基取代的异构体,如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷,得自Permethyl Corporation。烃聚合物如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯,例如异丁烯和丁烯的共聚物。这类可商购获得的物质是L-14聚丁烯,得自Amoco Chemical Corporation。
ii聚烯烃
用于本发明洗发剂组合物的作为沉积助剂的有机油也可包括液体聚烯烃、更优选液体聚-α-烯烃、最优选氢化的液体聚-α-烯烃。用于本发明的聚烯烃通过C4至约C14烯烃单体、优选约C6至约C12的聚合作用而制备。
用于制备本发明的聚烯烃的烯烃单体的非限制性实施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯,支链异构体如4-甲基-1-戊烯以及它们的混合物。也适合于制备聚烯烃液体的是包含烯烃的精炼厂原料或排放物。优选的氢化α-烯烃单体包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯以及它们的混合物。可商购获得的这类物质的合适的实施例是以PureSyn商品名的得自Exxon Mobil ChemicalCompany的PureSyn 1000和PureSyn 3000。
iii脂肪族酯
作为沉积助剂用于本发明洗发剂组合物的其它合适的有机油包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪族酯。这些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯和二与三羧酸酯)。本文的脂肪族酯的烃基可包括或具有共价键合的另外的相容的官能团,如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
适合用于本发明洗发剂组合物的是具有约C10至约C22脂族链的脂肪酸的烷基和链烯基酯,和具有C10至约C22烷基和/或衍生自链烯醇的脂族链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯以及它们的混合物。优选的脂肪族酯的具体实施例包括但不限于异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、十六烷酸异己酯、十六烷酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂醇酯、乳酸十四烷醇酯、乳酸鲸蜡醇酯、硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、十四烷酸油醇酯、乙酸月桂醇酯、丙酸鲸蜡醇酯和己二酸油醇酯。
适用于本发明洗发剂组合物的其它脂肪族酯是如通式R′COOR的一羧酸酯,其中R’和R是烷基或链烯基,且R′和R中碳原子之和至少是10、优选至少20。一羧酸酯不必包含至少一个有至少10个碳原子的链;而脂族链碳原子的总数必须至少为10。一羧酸酯的具体的非限制性实施例包括肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸乙二醇酯和月桂酸异丙酯。
其它适用于本发明洗发剂组合物的脂肪族酯还是羧酸的二和三烷基和链烯基酯,如C4-C8二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯、优选C1-C6酯)。羧酸的二和三烷基和链烯基酯的具体非限制性实施例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷醇酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂醇酯。
其它适用于本发明洗发剂组合物的脂肪族酯是称为多元醇酯的那些。这样的多元醇酯包括亚烷基二醇酯,如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1,3-丁二醇一硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
其它适用于本发明洗发剂组合物的脂肪族酯还是甘油酯,包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、优选甘油二酯和甘油三酯、最优选甘油三酯。对于在本发明所述洗发剂组合物中的使用,甘油酯优选地为长链羧酸如C10-C22羧酸的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯。从植物和动物脂肪和油,例如蓖麻子油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以获得这些类型的材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油基二月桂酸酯。
适用于本发明洗发剂组合物的其它脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些优选的合成酯符合如下通式(IX):
其中R1是C7-C9烷基、链烯基、羟基烷基或羟基链烯基,优选饱和的烷基、更优选饱和的、直链的烷基;n是具有2至4的值的正整数、优选3;且Y是烷基、链烯基、羟基或羧基取代的烷基或链烯基,其具有约2至约20个碳原子,优选约3至约14个碳原子。其它优选的合成酯符合如下通式(X):
其中R2是C8-C10烷基、链烯基、羟基烷基或羟基链烯基;优选饱和的烷基、更优选饱和的、直链的烷基;n和Y如上式(X)所定义。
用于本发明洗发剂组合物的沉积助剂的具体的非限制性实施例包括以PureSyn商品名得自Exxon Mobil Chemical Company的那些,如PureSynME100和PureSyn ME450。
2.阳离子聚合物
本发明洗发剂组合物可包含有机阳离子聚合物作为颗粒的沉积助剂,其单独或与如上所述的水不溶性、水可分散的非挥发性液体沉积助剂结合。洗发剂组合物中的阳离子聚合物的浓度典型地为按洗发剂组合物的重量计约0.05%至约3%、优选约0.075%至约2.0%、更优选约0.1%至约1.0%。合适的阳离子聚合物具有的阳离子电荷密度,在欲使用的洗发剂组合物的pH下,为至少约0.4meq/gm、优选至少约0.9meq/gm、更优选至少约1.2meq/gm,但也优选少于约7meq/gm、更优选少于约5meq/gm,其中欲使用的洗发剂组合物的pH通常地为约pH3至约pH9、优选约pH4至约pH8,本发明使用的术语“阳离子电荷密度”是指组成聚合物的单体单元上正电荷数与所述单体单元的分子量的比率。阳离子电荷密度乘以聚合物分子量决定了在给定聚合物链上的正电荷位置数。这样的合适的阳离子聚合物的平均分子量将通常为在约10,000和1千万之间、优选在约50,000和约5百万之间、更优选在约100,000和约3百万之间。
用于本发明洗发剂组合物的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分,如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化氨基可以是伯、仲或叔胺(优选仲或叔),取决于定型洗发剂组合物的特定种类和所选的pH。任何阴离子反离子可以与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物于在水、洗发剂组合物或洗发剂组合物的凝聚层相中保持溶解,和只要该反离子与洗发剂组合物的基本组分在物理和化学上是相容的或不会不适当地损害产品性能、稳定性或美观性。这样的反离子的非限制性实施例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。
阳离子聚合物的阳离子含氮部分通常作为取代基存在于所有,或典型地,存在于一些单体单元上。因此,用于本发明洗发剂组合物的阳离子聚合物包括季铵或阳离子氨基取代的单体单元(任选地与本发明称为间隔单体的非阳离子单体一起)的均聚物、共聚物、三元共聚物等。这样的聚合物的非限制性实施例描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第三版,Estrin、Crosley和Haynes编辑(CTFA,Washington,D.C.(1982))中,其描述引入本发明以供参考。
合适的阳离子聚合物的非限制性实施例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基、更优选C1-C3烷基。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
用于包括在本发明洗发剂组合物的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化氨基和季铵单体包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸一烷基氨基烷基酯、异丁烯酸一烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,和具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选的为低级烷基,如C1、C2或C3烷基。
适用于本发明的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺以及二烷基氨基烷基异丁烯酰胺,其中该烷基基团优选是为C1-C7烃基、更优选为C1-C3烷基。其它用于本发明洗发剂组合物的合适的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如盐酸盐)的共聚物(参见CTFA)的Polyquaternium-16),如可以商品名LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC 370和FC 905)商购获得自BASF Wyandotte Corp(Parsippany,N.J.,USA)的那些;1-乙烯基-2-吡咯烷酮和异丁烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(参见工业界的CTFA中的Polyquaternium-11)如以商品名GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)商购得自Gaf Corporation(Wayne,N.J.,USA)的那些;包括阳离子二烯丙基季铵盐的聚合物,包括,例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(分别参见工业界的CTFA中的Polyquaternium 6和Polyquaternium 7),如那些以商品名MERQUAT得自Calgon Corp.(Pittsburgh,Pa.,USA)的Merquat 100和Merquat 550;两性的丙烯酸共聚物,包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(参见工业界的CTFA中的Polyquaternium 22)如以商品名Merquat(例如Merquat 280和295)得自Calgon Corp.。丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(参见工业界的CTFA中的Polyquaternium 39)如以商品名Merquat(例如Merquat 3300和3331)得自Calgon Corp.。和丙烯酸与异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和异丁烯酸酯的三元共聚物(参见工业界的CTFA中的Polyquaternium 47),以商品名Merquat(例如Merquat 2001)得自Calgon Corp。优选的阳离子取代的单体是阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺及其组合物。这些优选的单体符合下式
其中R1是氢、甲基或乙基;每个R2、R3和R4独立地为氢或具有约1至约8个碳原子、优选约1至约5个碳原子、更优选约1至约2个碳原子的短链烷基;n是具有约1至约8、优选约1至约4的值的整数;X是反离子。连接于R2、R3和R4上的氮可以是质子化的胺(伯、仲或叔),但优选是季铵,其中每个R2、R3和R4是烷基,其非限制性实施例是聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵,以商品名Polycare 133得自Rhone-Poulenc,Cranberry,N.J.,U.S.A.。
用于本发明洗发剂组合物的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括符合下式的那些
Figure A0281880100271
其中A是葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基;R是亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或其组合物;R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团包含最高达约18个碳原子,每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子数之和)优选地为约20或更少;且X是上文所述的阴离子反离子。
优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵盐取代的环氧化物反应得到的盐,参见工业界(CTFA)的Polyquaternium 10,以它们的Polymer LR、JR和KG系列聚合物得自Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。其它合适的类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物的聚合季铵盐,参见工业界(CTFA)的Polyquaternium 24。这些物质以商品名Polymer LM-200得自Amerchol Corp.。
其它合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵,其具体的实施例包括可商购自Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列和可商购自Hercules,Inc.Aqualon分公司的N-Hance系列。其它合适的阳离子聚合物包括含氮季铵纤维素醚,其一些实施例描述于美国专利3,962,418中,其描述引入本发明以供参考。其它合适的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜耳胶和淀粉的共聚物,其一些实施例描述于美国专利3,958,581中,其描述引入本发明以供参考。当使用时,本发明的阳离子聚合物或者溶于洗发剂组合物或者溶于洗发剂组合物中络合凝聚层相,其通过阳离子聚合物与前述去污表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合物凝聚层也能通过洗发剂组合物中的其它荷电物质形成。
凝聚层形成取决于各种标准,如分子量、组分浓度和相互作用的离子组分的比率、离子强度(包括离子强度改性,例如通过加入盐)、阳离子和阴离子组分的电荷密度、pH和温度。凝聚层体系和这些参数的影响已被描述,例如J.Caelles等人,“混合体系中的阴离子和阳离子化合物”(Anionic andCationic Compounds in Mixed Systems),Cosmetics&Toiletries,第106卷,1991年4月,第49至54页,C.J.van Oss,“凝聚、配位积并作用和絮凝”(Coacervation,Complex-Coacervation and Flocculation),J.DispersionScience and Technology,第9(5,6)卷,1988-89,第561至573页,和D.J.Burgess,“复合物凝聚层体系的实用分析”(Practical Analysis of ComplexCoacervate Systems),J.of Colloid and Interface Science,第140卷,第一期,1990年11月,第227至238页中,其描述引入本发明以供参考。
据信尤其有利的是阳离子聚合物存在于洗发剂组合物中的凝聚层相,或经毛发上涂敷或润洗洗发剂而形成凝聚层相。络合的凝聚层据信更容易沉积到毛发上。因此,一般而言优选地阳离子聚合物以凝聚层相或经稀释形成凝聚层相而存在于洗发剂组合物中。
用于分析配复合物凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如,在任何选定的稀释阶段,可以对洗发剂组合物采用显微分析来识别是否形成了凝聚层相。这种凝聚层相将作为组合物中的另外的乳化相而被识别。使用染料能辅助将凝聚层相与其它分散于洗发剂组合物中的不溶相区别开。
D.硅氧烷
任选地,本发明组合物可包含硅氧烷化合物。可用于本发明的硅氧烷化合物包括挥发性可溶或不溶、非挥发性可溶或不溶硅氧烷调理剂。“溶解的”是指该硅氧烷化合物与组合物的载体是可混溶的,以致形成相同相的部分。所谓不溶的是指硅氧烷形成与载体分离的不连续相,例如乳液或悬浮液形式的硅氧烷小滴。硅氧烷化合物可通过本领域已知的任何适当方法,包括乳液聚合来制得。硅氧烷化合物可以以乳液的形式掺入到本发明组合物中。其中所述乳液是借助于或不借助于选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂,通过机械混合,或者在合成阶段通过乳液聚合而形成的。
硅氧烷化合物,当使用时、优选以按组合物的重量计约至约0.1%至约2.5%的量、更优选约0.1%至约1.5%的量、还更优选约0.1%至约1.0%的量被使用。
用于洗发剂组合物的合适的硅氧烷包括如上的沉积助剂部分所述的硅氧烷组合物(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅氧烷树胶、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)。
E.含水载体
本发明洗发剂组合物典型地呈可倾倒液体的形式(在环境条件下)。所以洗发剂组合物将典型地包括含水载体,其存在的量按洗发剂组合物的重量计为约20%至约95%、优选约60%至约85%。含水载体可包括水,或水与有机溶剂的混溶混合物,但优选包括水和最小或不大浓度的有机溶剂,除了作为其它必需或任选组分的微量组分附带掺入组合物中的那些。
F.附加的组分
本发明洗发剂组合物可进一步包括一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品的任选组分,条件是该任选组分与本发明所述基本组分在物理和化学上相容,或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。这样的任选组分的各自的浓度可以是按洗发剂组合物的重量计约0.001%至约10%。
用于洗发剂组合物的任选组分的非限制性实施例包括调理剂(烃油、脂肪族酯、硅氧烷)、去头屑剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子助表面活性剂、杀虱剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。
调理剂
调理剂包括任何对毛发和/或皮肤给出特殊调理有益效果的物质。在毛发处理组合物中,合适的调理剂是递送一种或多种有益效果,这些有益效果包括光泽、柔软性、相容性、抗静电性、湿处理、抗损伤、整理性、主体和抗油腻。用于洗发剂组合物的合适的调理剂包括上述水不溶性、非挥发性的液体沉积助剂,其特征一般为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅氧烷树胶、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或其组合物。这样的调理剂应该在物理或化学上与组合物的基本组分相容,和不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
洗发剂组合物中的调理剂的浓度应该足以提供期望的调理有益效果,这对本领域的普通技术人员将是显而易见的。这样的浓度可依照调理剂、期望的调理性能、调理剂颗粒的平均粒径、其它组分的类型和浓度等因素而改变。当水不溶性的非挥发性的调理剂被用于本发明洗发剂组合物中时,任何液体沉积助剂和非挥发性调理剂的浓度总量不应如此高以致消极地影响体积有益效果,因此水不溶性非挥发性液体沉积助剂和调理剂的总量与非小板颗粒的比率按重量计典型地低于约3∶1、优选低于约1.5∶1、更优选低于约1∶1。洗发剂组合物中水不溶性非挥发性液体沉积助剂和调理剂的总浓度按洗发剂组合物的重量计典型地为约0.05%至约5%、优选为约0.075%至约2.5%、更优选为约0.1%至约1.0%。
在阴离子去污表面活性剂组分(上述)中,其它可用于本发明洗发剂组合物的合适的调理剂包括水不溶性、水可分散的挥发性的或非挥发性液体,其形成乳化的液体颗粒或被表面活性剂胶束增溶。适用于本发明的调理剂的有机调理油包括低粘度、水不溶性液体,其选自烃油、聚烯烃、脂肪族酯以及它们的混合物。这样的有机调理油在40℃测得的粘度优选地为约1厘泊至约200厘泊、更优选为约1厘泊至约100厘泊、最优选为约2厘泊至约50厘泊。合适的有机调理油的具体非限制性实施例包括液体聚-α-烯烃,其可商购获得的实施例是以商品名PureSyn得自Exxon Mobil Chemical Co.的PureSyn 4、PureSyn 6和PureSyn 10。用于本发明洗发剂组合物的合适的合成脂肪族酯的具体的非限制性实施例包括P-43(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3,3-二乙醇-1,5-戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C8-C10二酯),所有的得自Exxon Mobil Chemical Company。
也适用于本发明组合物的是描述于宝洁公司的美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂,两者都全文引入本发明以供参考。也适用于本发明的是那些描述于美国专利:4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的调理剂,其所有描述引入本发明以供参考。
用于本发明组合物的一些其它优选的硅氧烷包括:AbilS 201 (聚二甲基硅氧烷/钠PG-丙基二甲基硅氧烷硫代硫酸盐共聚物),得自Goldschmidt;DC Q2-8220(三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷)得自Dow Corning;DC949(氨基封端的聚二甲基硅氧烷、十六烷基三甲基氯化铵和Trideceth-12),得自Dow Corning;DC 749(环二甲基硅酮和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯),得自Dow Corning;DC2502(鲸蜡基二甲基硅氧烷),得自Dow Corning;BC97/004和BC 99/088(氨基官能化的硅氧烷微乳液),得自BasildonChemicals;GE SME253和SM2115-D2和SM2658和SF1708(氨基官能化硅氧烷微乳液),得自General Electric Company;硅化的meadowfoam种子油,得自Croda;和那些GAF Corp.描述于美国专利4,834,767(季铵化氨基内酰胺)、Biosil Technologies描述于美国专利5,854,319(包含氨基酸的反应性硅氧烷乳液)、和Dow Corning描述于美国专利4,898,585(聚硅氧烷)中的那些硅氧烷,其所有描述引入本发明以供参考。
去头屑活性物质
本发明洗发剂组合物也可包含去头屑剂。合适的去头屑颗粒的非限制性实施例包括吡啶硫酮盐、硫化硒、颗粒硫以及它们的混合物。优选的是吡啶硫酮盐。这样的去头屑颗粒应该在物理或化学上与组合物中的基本组分相容,和不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
1.吡啶硫酮盐
吡啶硫酮盐去头屑颗粒,尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐是高度优选的用于本发明洗发剂组合物的去头屑剂。吡啶硫酮盐去头屑颗粒的浓度按组合物的重量计典型地为约0.1%至约4%、优选约0.1%至约3%、最优选约0.3%至约2%。优选的吡啶硫酮盐包括从重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆,优选锌形成的那些、更优选1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“锌吡啶硫酮盐”或“ZPT”)、最优选以小板颗粒的形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐,其中颗粒具有的平均尺寸为最高达约20μ、优选最高达约5μ、最优选最高达约2.5μ。由其它阳离子,如钠离子形成的盐也适用于本发明。吡啶硫酮去头屑剂例如公开在美国专利2,809,971;3,236,733;3,753,196号;3,761,418;4,345,080;4,323,683;4,379,753和4,470,982号中,所有这些文献均引入本文作为参考。可以认为,当将ZPT用作本发明的洗发剂组合物中的去头屑剂颗粒时,毛发的生长或再生长可以得到加强或调节或两者,或者毛发损失可以降低或受到抑制,或者毛发将变厚或丰富。
2.硫化硒
硫化硒是适用于本发明洗发剂组合物的颗粒去头屑剂,其有效浓度为按组合物的重量计约0.1%至约4%、优选约0.3%至约2.5%、更优选约0.5%至约1.5%。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物,尽管它也可以是符合通式SexSy的环状结构,其中x+y=8。硫化硒的平均颗粒直径典型地低于15μm,由向前的激光散射装置测得(例如Malvern 3600仪器)、优选低于10μm。硫化硒化合物例如公开在美国专利2,694,668;3,152,046;4,089,945;和4,885,107中,所有这些文献均引入本文作为参考。
3.硫
硫也可作为颗粒去头屑剂被用于本发明组合物中。颗粒硫的有效浓度典型地约为该组合物重量的1%至约4%、优选约2%至约4%。
湿润剂
本发明组合物可包含湿润剂。本发明的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本发明时,润湿剂优选地以按组合物的重量计约0.1%至约20%的量、更优选约0.5%至约5%的量被使用。
可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、一缩二丙二醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精以及它们的混合物。
可用于本发明的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括具有分子量最高达约1000的聚乙二醇和聚丙二醇,如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000的那些以及它们的混合物。
适用于本发明的市售的湿润剂包括:商品名STARTM SUPEROLTM的甘油得自宝洁公司,CRODEROL GA7000TM得自Universal Ltd.,PRECERINTM系列得自Unichema,商品名与化学名相同得自NOF;商品名LEXOLPG-865/855TM的丙二醇得自Inolex,1,2-PROPYLENE GLYCOL USP得自BASF;商品名LIPONICTM系列的山梨醇得自Lipo,SORBOTM、ALEXTM、A-625TM和A-641TM得自ICI,和UNISWEET 70TM、UNISWEET CONCTM得自UPI;一缩二丙二醇以相同的商品名得自BASF;商品名DIGLYCEROLTM的双甘油得自Solvay GmbH;木糖醇以相同的商品名得自Kyowa and Eizai;麦芽糖醇以商品名MALBIT得自Hayashibara,软骨素硫酸钠以相同的商品名得自Freeman and Bioiberica,和商品名ATOMERGIC SODIUMCHONDROITIN SULFATE得自Atomergic Chemetals;透明质酸钠以商品名ACTIMOIST得自Active Organics,AVIAN SODIUM HYALURONATE系列得自Intergen,HYALURONIC ACID Na得自Ichimaru Pharcos;腺苷磷酸钠以相同的商品名得自Asahikasei,Kyowa,和Daiichi Seiyaku;乳酸钠以相同的商品名得自Merck、Wako和Showakako,环糊精以商品名CAVITRON得自American Maize,RHODOCAP系列得自Rhone-Poulenc,和DEXPEARL得自Tomen;和聚乙二醇以商品名CARBOWAX系列得自Union Carbide。
悬浮剂
本发明洗发剂组合物可进一步包括悬浮剂,其在洗发剂组合物的分散形式中的浓度可有效悬浮颗粒或其它水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。这样的浓度按洗发剂组合物的重量计为约0.1%至约10%、优选约0.3%至约5.0%。
可用于本发明的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物,纤维素衍生物和改性的纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜耳胶树脂、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(Cydonia oblonga Mill)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰(pulleran),基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉,基于藻酸的聚合物如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯,丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺和无机水溶性物质如斑脱膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
分子量高于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。可使用具有下式的物质:
式中R95选自H、甲基以及它们的混合物。当R95为H时,这些物质为环氧乙烷的聚合物,它们也被称为聚环氧乙烷、聚氧化乙烯和聚乙二醇。当R95为甲基时,这些物质为环氧丙烷的聚合物,它们也被称为聚环氧丙烷、聚氧化丙烯和聚丙二醇。当R95为甲基时,也可理解可以存在所得聚合物的各种位置的异构体。在上述结构中,x3的平均值为约1500至约25,000、优选约2500至约20,000、更优选约3500至约15,000。其它有用的聚合物包括聚丙二醇和混合的聚乙二醇-聚丙二醇,或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物聚合物。适用于本发明的聚乙二醇聚合物是PEG-2M,其中R95为H,且x3的平均值为约2,000(PEG-2M也称为Polyox WSRN-10,购自Union Carbide,也称为PEG-2,000);PEG-5M,其中R95为H,且x3的平均值为约5,000(PEG-5M也称为Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80,二者均购自Union Carbide,也称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000);PEG-7M,其中R95为H,且x3的平均值为约7,000(PEG-7M也称为Polyox WSRN-750,购自Union Carbide);PEG-9M,其中R95为H,且x3的平均值为约9,000(PEG 9-M也称为Polyox WSRN-3333,购自UnionCarbide),和PEG-14M,其中R95为H,且x3的平均值为约14,000(PEG-14M也称为Polyox WSRN-3000,购自Union Carbide)。
高度可用于本发明的可商购获得的粘度调节剂包括以商品名Carbopol934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981得自B.F.Goodrich Company的卡波姆;丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸酯共聚物,商品名为ACRYSOL 22,购自Rohm和Hass;壬氧基羟乙基纤维素,商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500,购自Amerchol;甲基纤维素,商品名为BENECEL、羟乙基纤维素,商品名为NATROSOL、羟丙基纤维素,商品名为KLUCEL、鲸蜡基羟乙基纤维素,商品名为POLYSURF 67,均由Herculus提供;环氧乙烷和/或环氧丙烷基聚合物,商品名为CARBOWAXPEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS,均由Amerchol提供。
其它任选的悬浮剂包括微晶悬浮剂,其可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的混合物。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中,其描述引入本发明以供参考。这些优选的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更优选的是乙二醇硬脂酸酯、单酯和二硬脂酸酯,但尤其是包含低于约7%的单硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括脂肪酸的链烷醇酰胺,其优选具有约16至约22个碳原子、更优选约16至18个碳原子,其优选的实施例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一异丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸硬脂醇酯、棕榈酸鲸蜡醇酯等);长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯);和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂精、三(二十二烷酸)甘油酯(tribehenin)),其可商购获得的实施例是Thixin R,得自Rheox,Inc.。除了上面列出的优选的物质外,长链酰基衍生物、长链羧酸乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的链烷醇酰胺可作为悬浮剂使用。
适合作为悬浮剂使用的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸和其水溶性盐(例如Na、K),尤其是这类的N,N-二(氢化)C.sub.16、C.sub.18和牛油酰氨基苯甲酸类,其可商购自Stepan Company(Northfield,Ill.,USA)。
作为悬浮剂使用的合适的长链胺氧化物的实施例包括烷基(C.sub.16-C.sub.22)二甲基胺氧化物,例如硬脂基二甲基胺氧化物。
其它合适的悬浮剂包括具有有至少16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺,其实施例包括棕榈胺或十八胺,和具有两个分别有至少12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺,其实施例包括二棕榈基胺或二(氢化牛油基)胺。其它合适的悬浮剂还包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
其它任选组分
本发明组合物也可包含维生素和氨基酸,如:水溶性维生素,如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它们的衍生物;水溶性氨基酸,如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它们的盐;水不溶性维生素,如维生素A、D、E和它们的衍生物;水不溶性氨基酸,如酪氨酸、色胺和它们的盐。
本发明组合物也可包含颜料物质,如无机的、亚硝基的、单偶氮、双偶氮、类胡萝卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、呫吨、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛系、硫堇靛青类、喹吖啶酮、酞菁、植物、天然颜料,包括:水溶性组分,如具有下列C.I.名称的染料:Acid Red 18、26、27、33、51、52、87、88、92、94、95,Acid Yellow 1、3、11、23、36、40、73,Food Yellow 3,Food Green3,Food blue 2,Food Red 1、6,Acid Blue 5、9、74,Pigment Red 57-1、53(Na),Basic Violet 10,Solvent Red 49,Acid orange 7、20、24,Acid Green 1、3、5、25,Solvent Green 7,Acid Violet 9、43;水不溶性组分,例如具有下列C.I.名称的染料:Pigment Red 53(Ba)、49(Na)、49(Ca)、49(Ba)、49(Sr)、57,SolventRed 23、24、43、48、72、73,Solvent Orange 2、7,PigmentRed 4、24、48、63(Ca)3、64,Vat Red 1,Vat blue 1、6,Pigment Orange 1、5、13,Solvent Yellow5、6、33,Pigment Yellow 1、12,Solvent Green 3,Solvent Violet 13,SolventBlue 63,Pigment Blue 15,二氧化钛、叶绿酸铜络合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、三氢化铋、硫酸钙、碳黑、骨灰、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸镁、银和氧化锌。
本发明组合物也可包括抗微生物剂,其作为化妆品杀虫剂和去头屑剂是有益的,包括:水溶性组分如羟甲辛吡铜乙醇胺,水不溶性组分如3,4,4′-三氯二苯脲(三氯生)、三氯卡班和吡啶硫酮锌。
本发明组合物也可包括螯合剂,如:2,2′-二吡啶胺;1,10-菲咯啉{邻菲咯啉};二-2-吡啶基酮;2,3-二(2-吡啶基)吡嗪;2,3-二(2-吡啶基)-5,6-二氢吡嗪;1,1′-羰基二咪唑;2,4-二(5,6-二苯基-1,2,4-三嗪-3-基)吡啶;2,4,6-三(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪;4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶(dipyridyl);2,2′-联喹啉;二-2-吡啶基乙二醛{2,2′-pyridil};2-(2-吡啶基)苯并咪唑;2,2′-联吡嗪;3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪;3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1,2,4-三嗪;3-(4-苯基-2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪;2,3,5,6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪;2,6-吡啶二羧酸;2,4,5-三羟基嘧啶;苯基2-吡啶基酮肟;3-氨基-5,6-二甲基-1,2,4-三嗪;6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮;2,4-蝶啶二醇{lumazine};2,2′-联吡啶;和2,3-二羟基吡啶。
使用方法
本发明洗发剂组合物以清洁毛发或皮肤的常规方法使用,并提供体积化、调理、定型和本发明的其它有益效果。有效量的用于清洁毛发或皮肤的组合物涂敷于毛发或皮肤,其优选地已被水润湿,然后漂洗掉。这样的有效量通常为约1g至约50g、优选约1g至约20g。涂敷于毛发典型地包括揉搓组合物于毛发以使大部分或所有毛发与组合物接触。
这一清洁毛发和皮肤的方法包括如下步骤:a)用水润湿毛发和/或皮肤,b)涂敷有效量的洗发剂组合物至毛发和/或皮肤,和c)用水从毛发或皮肤上漂洗组合物。这些步骤可以重复多次直到得到期望的清洁和体积化有益效果。
本文列出的本发明的各个方面和各种实施方案具有许多优点。在优选的实施方案中,本发明洗发剂组合物将许多非小板颗粒沉积于使用者的毛发纤维上。颗粒可以是以各种形状和形式的离散实体或单个颗粒的离散小聚集体沉积。这些离散的实体或聚集体为毛发纤维表面提供结构并增强毛发纤维之间的摩擦。增加的摩擦减少了毛发纤维之间互相的相对滑动并辅助建造并保持期望的毛发体积或主体。结果是洗发剂组合物能提供增加的毛发体积和主体、反弹、完整性、弹性和结构。本发明的各种实施方案强调了对于洗发剂的需要,即能提供增加的毛发体积同时保持良好的毛发感觉的外观。
下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内的优选实施方案。实施例仅是为了描述之目的,不应被解释为是对本发明的限定条件,因为在不背离其范围下其许多改变是可能的。
实施例
如下实施例中描述的洗发剂组合物描述了本发明洗发剂组合物的具体实施方案,但不是旨在对其进行限制。在不背离本发明精神和范围的条件下,技术人员可以进行其它的改变。这些本发明的洗发剂组合物的示例的实施方案提供毛发清洁和体积化有益效果。
如下实施例中描述的洗发剂组合物通过常规配制和混合方法制备,其实施例如下所述。除非另外指明,所有列出的示例的量都是以重量百分比表示,并排除了微量组分,如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。
本发明洗发剂组合物可通过常规配制和混合技术制备。在此,固体表面活性剂或蜡组分的溶融或溶解是必需的,这些可被加入表面活性剂预混物,或某部分的表面活性剂,在例如约72℃下,混合并加热以熔化固体组分。然后混合物可任选地通过剪切研磨器加工并冷却,然后将剩余组分混合。非小板颗粒可通过常规混合技术加到表面活性剂预混物或某部分表面活性剂中,或者在通过剪切研磨器加工之前加入组合物,或者在冷却后加到最终混合物中。当非小板颗粒与水不溶性非挥发性液体沉积助剂结合使用时,颗粒首先通过常规混合和任选的加热技术分散于液体沉积助剂中,然后非小板颗粒和液体沉积助剂的混合物分散或乳化于表面活性剂的预混物或某部分表面活性剂内,并加到最终组合物中,优选地在冷却之后加入。包含非小板颗粒的分散的水不溶性非挥发性液体沉积助剂的颗粒的调节可通过对本领域技术人员是显而易见的各种常规混合技术来进行。组合物典型地具有约2000至约20,000cps的最终粘度。组合物的粘度可通过常规方法,包括按需要加入氯化钠或二甲苯磺酸铵来调节。因此,所列制剂包括所列组分和任何与该组分相关的微量组分。
    实施例组合物   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵   10.00   10.00   12.50   14.0   10.00   11.00   9.00   10.00   10.00   10.00
月桂基硫酸铵 6.00 6.00 1.50 6.00 8.00 3.00 6.00 6.00 6.00
椰油酰胺丙基甜菜碱   2.70   2.00
N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠   5.00
鲸蜡醇   0.90   0.60   0.60
月桂醇   0.30
椰油酰胺MEA   0.80   0.80   0.80
Polyquat 10(1)   0.25
Polyquat 10(2)   0.50   0.10
Polyquat 10(3)   0.50   0.25
瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(4)   0.25   0.15
瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(5)   0.15
乙二醇二硬脂酸酯   1.50   0.36   1.00
聚二甲基硅氧烷(6)   2.00   0.25
聚二甲基硅氧烷(7)   0.50
Mobil P43合成油(8)   0.10
Puresyn 6(MCP-1812)(9)   0.30
Varisoft CB110(10)   4.28
异十二烷(11)   1.80
PEG 14M(12)   0.30
三羟基硬脂精(13)   0.15   0.25   0.20
卡波姆940(14)   0.40
香料溶液   0.55   0.55   0.55   0.55   0.55   0.55   0.85   0.55   0.55   0.90
柠檬酸钠   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45
柠檬酸   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.90   0.04   0.04   0.04
氯化钠   0.50   3.00   3.50   0.50   0.50   2.50   0.45   0.50   0.50   0.50
Expancel 091DE(15) 0.25  1.00
Expancel 551DE20(16)   2.00
Silica Shells(17)   2.00
SPCAT-I2(18) 5.00
Scotchlite Glass Bubbles(19)   1.00
polymethylsilsequioxane Tospearl 240(20) 2.00  0.50
疏水热解法二氧化硅(21)   0.50   1.00
水和微量组分(适量至100%)
(1)聚合物LR30M,得自Amerchol
(2)聚合物JR30M,得自Amerchol
(3)聚合物KG30M,得自Amerchol
(4)阳离子瓜耳Jaguar C17,得自Rhone Poulenc
(5)阳离子瓜耳N-Hance 3215,得自Hercules,Inc.的Aqualon分公司
(6)Viscasil 330M,得自General Electric Company
(7)60,000厘池 聚二甲基硅氧烷乳液,粒径约300nm,以DC1664得自Dow Corning
(8)P43合成油,得自Mobil Chemical Company,Edison,N.J.,U.S.A
(9)Puresyn 6(MCP-1812),得自Mobil Chemical Company,Edison,N.J.,U.S.A
(10)Varisoft CB110,得自Witco.Corp.
(11)Isopar G,得自Exxon Mobil Chemical Co.
(12)Polyox WSR N-3000,得自Union Carbide
(13)Thixin R,得自Rheox,Inc.
(14)Carbopol 940,得自BF Goodrich
(15)Expancel 091DE,得自Akzo Nobel
(16)Expancel 551DE20,得自Akzo Nobel
(17)Silica Shells,得自Kobo Products,Inc.
(18)SPCAT-I2,得自kobo Products,Inc.
(19)Scotchlite Glass Bubbles,得自3M Corp
(20)Tospearl 240硅氧烷树脂,得自General Electric Company硅氧烷公司
(21)Aerosil R972,得自Corp.
    实施例组成 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
月桂-3硫酸铵 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 12.50 10.00 10.00 6.50 6.50 10.00
月桂基硫酸铵 6.00 7.00 6.00 7.00 6.00 6.00 1.50 7.00 6.00 7.50 7.50 6.00
椰油酰胺丙基甜菜碱 2.70
鲸蜡醇 0.60 0.90
月桂醇
椰油酰胺MEA 0.80 0.80 1.20 1.20
Polyquat 10(1) 0.50
Polyquat 10(2) 0.50 0.50 0.25 0.15 0.20 0.50 0.50
瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(3) 0.10 0.50
聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵(4) 0.40 0.75 0.75
乙二醇二硬脂酸酯 1.50
PEG 14M(5) 0.17 0.17
Varisoft 550(6) 0.15 0.150.20
聚二甲基硅氧烷(7) 0.25 1.00
聚二甲基硅氧烷(8) 0.50
PureSyn 3000(9) 1.00
三羟基硬脂精(10) 0.25
香料溶液 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.70 0.70 0.55
柠檬酸钠 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
柠檬酸 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04
氯化钠 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 3.50 3.50 0.50 0.92 0.92 0.50
疏水性沉淀二氧化硅(11) 1.00
沉淀二氧化硅(12) 1.00 2.00
聚甲基倍半硅氧烷(13) 2.00 2.00 2.25 1.50
聚甲基倍半硅氧烷(14) 1.00
聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联共聚物粉末(15) 4.00
聚乙烯(16) 0.50
PTFE(17) 1.00
Expancel DE091(18) 1.00
淀粉辛烯基琥珀酸铝(19) 2.00
水和微量组分(适量至100%)
(1)聚合物JR30M,得自Amerchol
(2)聚合物KG30M,得自Amerchol
(3)阳离子瓜耳胶Jaguar C17,得自Aqualon
(4)Polycare 133,得自Rhodia
(5)Polyox WSR N-3000,得自Union Carbide
(6)得自Witco
(7)Viscasil 330M,得自General Electric Silicones
(8)60,000厘池的聚二甲基硅氧烷乳液,粒径约300nm,以DC1664得自Dow Corning
(9)Thixin R,得自Rheox,Inc.
(10)Sipernat D11,得自Degussa
(11)Sipernat 22LS,得自Degussa
(12)Tospearl 240,得自GE Silicones
(13)Tospearl 3120,得自GE Silicones
(14)9506 Cosmetic Powder,得自Dow Corning
(15)Microsilk 419,得自MicroPowders,Inc.
(16)PTFE-20聚四氟乙烯粉末,得自Presperse,Inc.
(17)Expancel DE091,得自Akzo Nobel
(18)Dry Flo PC,得自National Starch
在实施例22中,非小板颗粒粉末首先用标准混合技术分散于PureSyn300聚α烯烃中,其代表在大约80℃下的水不溶性非挥发性液体沉积助剂的非限制性实施例。然后这一混合物被冷却并加入剩余部分的组合物并用标准混合设备混合。当依照上述方法使用时,组合物有效地将非小板颗粒沉积于毛发。
应该理解,本发明所述的实施例和具体实施方案仅仅是说明性的,在不背离本发明范围的情况下,本领域的普通技术人员可以对其进行各种修改和变化。

Claims (10)

1.洗发剂组合物,所述组合物包括:
a)约5至约50重量百分比的去污表面活性剂,
b)至少约0.1重量百分比的非小板颗粒,所述颗粒的粒径为至少0.1微米,
c)至少约0.05重量百分比的沉积助剂,
d)0至约2.5重量百分比的硅氧烷,和
e)至少约20重量百分比的含水载体。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述沉积助剂为阳离子聚合物。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述沉积助剂产生包含至少所述颗粒之一的分散相。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述非小板颗粒的纵横比为约1至约10。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述非小板颗粒与所述硅氧烷的比率为约1∶100至约100∶1。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述非小板颗粒与所述硅氧烷的比率为约1∶50至约50∶1。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物,所述组合物包括一种或多种非挥发性油,其中所述非挥发性油与所述颗粒的比率不高于3∶1。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述非挥发性油与所述颗粒的比率不高于1.5∶1。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物,其中所述非挥发性油与所述颗粒的比率不高于1∶1。
10.通过施用安全有效量的如前述任一项权利要求所述的组合物来护理毛发的方法。
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