CN1306414A - 头发定型组合物 - Google Patents

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梅杰里·M·佩弗利
丹尼斯·E·库尔曼
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Abstract

本发明公开的是个人护理组合物,特别是头发定型组合物,其中包含约0.01-20%的适用于头发定型的不含聚硅氧烷的聚合物;有机聚硅氧烷微乳液,其含量为使个人护理组合物中含有约0.01-10%有机聚硅氧烷的量;约0.1-20%的含至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物;约3-99%的载体。有机聚硅氧烷微乳液中基本不含有与羟基结合的氨基,其平均粒度低于约80纳米,并且包括用于将有机聚硅氧烷分散在微乳液中的表面活性剂体系。载体包括占组合物重量约3-99%的第一种溶剂,该第一种溶剂选自以下成分:水;水溶性有机溶剂;氢键参数由强到中等强度的有机溶剂;以及它们的混合物(不包括已公开作为第二种溶剂的化合物);还任选地含有约0-55%的第二种溶剂,该第二种溶剂选自:C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,以及它们的混合物。本发明的个人护理组合物具有良好的定型保持作用和改进的美发性,例如令头发更黑更有光泽,而且没有使硬挺或粘性组合物所具有的缺点。此外,本发明在含有低级醇时,也能提供相同特性。进一步地,还发现引入选定的定型聚合物与增塑剂还可提供再定型作用。

Description

头发定型组合物
            技术领域
本发明涉及个人护理组合物,特别是头发定型组合物,其中包括含至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物,和聚硅氧烷微乳液。本发明还涉及稳定的头发定型组合物,其中包括含至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物、聚硅氧烷微乳液和低级一元醇。
            发明背景
人们普遍希望能使头发保持特定的发型或形状。为了达到这个目的,目前已开发了多种产品,包括摩丝、凝胶、乳液、喷发组合物,它们一般是通过机械泵式喷洒装置或加压气溶胶罐而使用。这类组合物可达到暂时的定型效果,一般可用水或香波洗除。用于这类头发定型组合物中的成分一般是能令头发定型或造型的树脂、树胶和粘性聚合物。许多这类产品还含有低级醇,用以令聚合物在短时间内的成膜性好。
许多人希望由一种头发定型产品就可达到很好的发型保持作用或保留作用。此外,世界上某些地区的用户希望头发定型组合物还能提供改进的美发特性和再定型特性。例如,许多中国用户因为调理剂的使用率低、比西方用户的剪发次数少且环境较差(硬水、污染等),其头发损伤非常严重。这种损伤令头发缺乏光泽。因此,多数这类用户把改进的美观性,例如更黑更有光泽的头发,等同于更健康更美丽的头发。此外,由于洗发次数少和当地头发定型组合物的成本高(与收入相比),世界上许多地区的人们希望不需使用附加产品即可达到再定型头发的能力。
可惜多数具有良好定型特性的头发定型组合物的缺点在于不能提供良好的美发特性。聚硅氧烷可使头发发硬和发粘状况降低,使头发具有所需的光滑或柔软感。不幸的是,很难将聚硅氧烷乳液配制入定型组合物中。头发定型组合物越来越复杂,需要采用多种不同用途的成分,因此可能产生不相容性。例如聚硅氧烷乳液在含低级醇的组合物中有不稳定的趋势,会使组合物产生相分离。体系中的其他不相容性也会导致相分离,例如聚合物-聚合物间、聚合物-表面活性剂间的相互作用。不希望出现这些相分离问题不仅是因为要求视觉美观的原因,还因为考虑到产品性能的原因。当产品出现相分离时,产品的定型和发感性能都会受到不利影响。此外,那些可改进美发性的产品的缺点在于:损害产品的性能(即定型性)和产品的形式(即发泡)。
因此,需要能提供具有发型保持作用、能改进头发的美观性,而又不牺牲产品的性能或产品的形式的头发定型组合物。此外,需要包括所有这些特性且能提供再定型作用的产品。
意外地发现了具有这些好处的稳定的头发定型组合物,其中包含多达约55%的一元醇,该组合物可通过将以下成分组合在一起而得到:(1)不含聚硅氧烷的头发定型聚合物,(ⅱ)任选的增塑剂,(ⅲ)基本不含氨基和羟基的组合的聚硅氧烷微乳液,其具有特定的粒度,即低于约80纳米(nm),(ⅳ)含至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物,以及(ⅴ)用于某些头发定型聚合物的溶剂体系。
因此,本发明的目的是提供稳定的头发定型组合物,其中包括含有至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物、聚硅氧烷微乳液,特别是还含有低级醇的组合物。
本发明的另一目的是提供具有良好的定型保持作用的头发定型组合物。本发明的另一目的是提供能改进头发的美观性而又不牺牲产品的性能或产品的形式的头发定型组合物。本发明的另一目的是提供看起来和感觉起来均自然的头发定型组合物。
本发明的另一目的是提供头发造型和定型的方法。本发明的另一目的是提供具有再定型功能而又不牺牲产品的性能或产品的形式的头发定型组合物。
通过以下详细描述,本发明的这些目的和其他目的将更清楚。
                 发明概述
本发明涉及个人护理组合物,特别是头发定型组合物,其中包含约0.01-20%(重量)用于头发定型的不含聚硅氧烷的聚合物;有机聚硅氧烷微乳液(microemulsion),其中微乳液的量为使个人护理组合物中包含约0.01-10%(重量)的有机聚硅氧烷的量;约0.1-20%(重量)的含至少一个季铵部分的亲水性非聚合阳离子化合物液体;以及约3-99%(重量)的载体。聚硅氧烷微乳液中含有以微乳液颗粒形式分散的有机聚硅氧烷,其中该有机聚硅氧烷基本不含与羟基结合的氨基基团,其平均粒度低于约80纳米,还含有用于将有机聚硅氧烷分散成微乳液的与头发定型聚合物相容的表面活性剂体系。载体含有占组合物重量约3-99%的第一种溶剂,其选自以下成分:水;水溶性有机溶剂;氢键参数由强到中等强度的有机溶剂;以及它们的混合物;所述的第一种溶剂不是C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,载体中还任选地含有约0-55%的第二种溶剂,选自:C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,以及它们的混合物。
业已发现本发明组合物在低级醇存在时具有良好的发型保持作用和头发美观性。还发现组合物中加入如本文所定义的选定的定型聚合物和增塑剂后,除具有良好的发型保持作用和改进的美发特性外,还具有再定型效果。
                 发明详述
下文描述了本发明的基本组分。还包括对可用于本发明实施方案的各种任选组分和优选组分的非排他性描述。
本发明中可含有所需的和任选的成分和/或限定成分,也可以由这些成分组成或基本上由这些成分组成。
除非特别指出,所有百分比和比值都是基于重量的百分比或比值。除非特别指出,所有百分比均以占组合物的总量计。
所有分子量均为重均分子量,单位为g/mol。
所有溶解度参数均以Hilderbrand单位(H)计,相当于(卡-厘米-3)1/2
除非特别指出,所有组分的含量均是指这种组分的活性含量,不包括商购产品中存在的溶剂、副产物或其他杂质。
除非特别指出,所有测定均在室温(约73°F)下进行。
本发明所有的参考文献,包括所有专利、专利申请和公开出版物均全文引入在本发明中作为参考。
用于本发明中的“适用于人体毛发”等术语是指所述的组合物或其组分适于与人体毛发、头皮和皮肤接触,没有不适的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。
应对本发明组合物的组分进行选择以使组合物整体相容。这里说的相容是指无明显相分离,例如组合物出现过度浑浊、分层或沉淀,其会明显影响组合物的美观性或功能特性。
优选的组合物是其中头发定型聚合物、聚硅氧烷微乳液和载体的混合物为基本均匀的溶液或分散体(优选微分散体),更优选外观基本澄清至透明。优选最终组合物也具有这些特性。
优选的组合物是其中基本成分的混合物在460纳米的波长下透光度%至少约为50%的组合物,其中透光度采用标准光谱法确定。优选最终组合物的特征在于其也具有这些特性。
头发定型聚合物
本发明组合物中含有一种不含聚硅氧烷的头发定型聚合物,用于令头发定型。头发定型聚合物具有粘结特性,从而其能令头发造型或定型,而且其可通过用香波洗涤或漂洗头发而除去。可采用一种或多种头发定型聚合物。头发定型聚合物的总用量一般约为0.01-20%,优选约为0.1-15%,更优选约为0.5-10%。各种头发定型聚合物都适用于本发明。本领域技术人员可根据聚合物在组合物中的溶解性及组合物的离子性而选择具体的聚合物。
适用的头发定型聚合物为能以其在组合物中的用量比溶于或分散于载体中,从而使聚合物与载体形成基本上均匀的溶液或分散体(优选微分散体)。溶解性/分散性在室温和常压(25℃和101.3kPa(1大气压))下测定。聚合物的溶解性/分散性应在中和(若有的话)后进行测定。
适用的不含聚硅氧烷的头发定型聚合物包括非离子、阴离子、阳离子和两性聚合物,以及它们的混合物。这些不含聚硅氧烷的头发定型聚合物的用量优选约占组合物重量的0.01-20%,更优选约为0.1-15%,最优选约为0.5-10%。
适用的阳离子聚合物包括:聚季铵盐(polyquaternium)-4(National Starch出品的Celquat H-100;L200);聚季铵盐-10(National Starch出品的CelquatSC-240C;SC-230M);(Amerchol出品的UCARE聚合物系列-JR-125,JR-400,LR-400,LR-30M,LK);聚季铵盐-11(ISP出品的Gafquat734;755N);聚季铵盐-16(BASF出品的Luviquat FC 370;FC 550;FC 905;HM-552);PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(ISP出品的Copolymer 845;937;958);乙烯基己内酰胺/PVP/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物(ISP出品的Gaffix VC-713;H2OLD EP-1);乳酸壳聚糖(chitosan lactate)(Amerchol出品的Kytamer L);壳聚糖PCA(chitosan PCA)(Amerchol出品的Kytamer PC);聚季铵盐-7(Calgon出品的Merquat 550);聚季铵盐-18(Rhone-Poulenc出品的Mirapol AZ-1);聚季铵盐-24(Amerchol出品的Quatrisoft Polymer LM-200);聚季铵盐-28(ISP出品的Gafquat HS-100);聚季铵盐-46(BASF出品的Luviquat Hold);羟乙酸壳聚糖(Henkel出品的Hydagen CMF;CMFP);羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵(BASF出品的Luviquat Mono CP);以及瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(Rhone-Poulenc出品的JaguarC系列-13S,-14S,-17,162,-2000,Hi-CARE 1000)。
优选的阳离子聚合物是聚季铵盐-4;聚季铵盐-10;聚季铵盐-11,聚季铵盐-16;PVP/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯;乙烯基己内酰胺/PVP/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物;乳酸壳聚糖;壳聚糖PCA。
适用的两性聚合物包括辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物(National Starch出品的Amphomer28-4910,Amphomer LV-71 28-4971,Lovocryl-47 28-4947),异丁烯酰基乙基甜菜碱/异丁烯酸酯共聚物(Mitsubishi出品的Diaformer系列)。优选辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物。
对于相对少量的醇体系(例如低于约55%的醇),特别优选采用的聚合物是部分两性离子性的,即其在较宽pH范围带正电荷,且含有仅在碱性pH条件下带负电荷的酸性基团。因此该聚合物在pH较低时带正电荷,而在较高pH条件下呈中性(含负电荷和正电荷)。两性离子聚合物可选自纤维素衍生物、小麦衍生物和甲壳质衍生物,这些均为本领域已知的。用于此的两性离子聚合物的非限定性实例包括聚季铵盐-47(Calgon出品的Merquat 2001(丙烯酸、异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的两性离子共聚物));羧丁基脱乙酰壳多糖(Pilot Chemical公司销售、Lamberti研制的ChitolamNB/101);以及二羧乙基脱乙酰壳多糖(N-[(3′-羟基-2′,3′-二羧基)乙基]-β-D-(1,4)-葡糖胺)(购自Amerchol的例如CHITOLAMNB/101)。
有用的非离子聚合物包括PVP或称聚乙烯吡咯烷酮(ISP出品的PVP K-15,K-30,K-60,K-90,K-120)(BASF出品的Luviskol K系列12,17,30,60,80和90);PVP/VA共聚物(ISP出品的PVP/VA系列S-630;735,635,535,335,235)(Luviskol VA);PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物(ISP出品的Styleze CC-10);PVP/VA/丙酸乙烯基酯共聚物(BASF出品的Luviskol VAP 343E,VAP343 I,VAP 343 PM);羟乙基纤维素(Amerchol出品的Cellosize HEC);以及羟丙基瓜尔胶(Rhone-Poulenc出品的Jaguar HP系列-8,-60,-105,-120)。
优选的非离子聚合物是PVP或称聚乙烯吡咯烷酮;PVP/VA共聚物;PVP/DMAPA丙烯酸酯共聚物;以及羟丙基瓜尔胶。
适用于此的阴离子聚合物包括VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物(National Starch出品的Resyn 28-2930);PVM/MA的丁基酯(ISP出品的Gantrez A-425;ES-425;ES-435);PVM/MA的乙酯(ISP销售的GantrezES-225;SP-215);丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(BASF出品的Luvimer 100P;Luvimer Low VOC);异丁烯酸酯共聚物(National Starch出品的Balance0/55);乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物(BASF出品的Luviset CA66);PVM/MA的异丙酯共聚物(ISP出品的GantrezES-335);丙烯酸酯共聚物;异丁烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐(Mitsubishi出品的Diahold);2-丁烯二酸(Z)-单乙酯与甲氧基乙烯的聚合物(Omnirez 2000);VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯(ISP出品的Advantage Plus三元共聚物);丙烯酸酯共聚物(Amerchol出品的Amerhold DR-25);丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物(Rohm&Haas出品的Acudyne 255);乙酸乙烯基酯/巴豆酸/丙酸乙烯基酯共聚物(BASF出品的Luviset CAP);PVP/丙烯酸酯共聚物(BASF出品的Luviflex VBM 35);二甘醇/CHDM/间苯二甲酸酯/SIP共聚物(Eastman Chemicals出品的Eastman AQ48,AQ 55);丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(National Starch出品的Versatyl-42或Amphomer HC);TBA/AA共聚物(Mitsubishi Chemical公司出品的75/25);丙烯酸酯共聚物(Rohm&Haas出品的Aculyn 33);丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸酯共聚物(Rohm&Haas出品的Aculyn 22);以及Carbomer(B.F.Goodrich公司出品)。
优选的阴离子聚合物是VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物;PVM/MA的丁基酯;PVM/MA的乙酯;丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物;异丁烯酸酯共聚物;以及乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物。
本发明组合物中可含有头发定型聚合物用增塑剂。可采用任何适用于护发产品或头发或皮肤局部用的增塑剂。本领域已知有各种增塑剂。可采用一种或多种增塑剂。业已发现在含定型聚合物(特别是下文所述的优选的定型聚合物)的个人护理组合物中加入足量增塑剂时,这些增塑剂可在达到良好的定型保持作用和改进的美发性的同时提供再定型效果,且不会令组合物发硬或发粘。
对于本发明中的增塑剂,“亲水性”是指溶解度参数至少约为12.7(即在20℃下可溶于100%乙醇)的任意化合物,此外,该化合物还应充分溶于最终组合物。当需要再定型时,增塑剂的用量一般约为聚合物重量的0.01-250%,优选至少约为100%,更优选至少约为150%,最优选至少约为200%。
优选与再定型用增塑剂共用的聚合物包括含至少一个乙烯基吡咯烷酮单体的聚合物。特定实例包括PVP、PVP/VA共聚物和聚季铵盐-11。优选与再定型用增塑剂共用的聚合物还包括含至少一个羟乙基纤维素单体的聚合物。特定实例包括聚季铵盐-4和聚季铵盐-10。优选与再定型用增塑剂共用的聚合物还包括含至少一个甲壳质部分的聚合物。特定实例包括乳酸壳聚糖和壳聚糖PCA。
优选适用于此的增塑剂包括有机亲水性化合物增塑剂。还优选含至少一个羟基的有机亲水性化合物增塑剂。特定实例包括硅油、丙二醇、二丙二醇和二甘醇。
有机聚硅氧烷微乳液
本发明组合物中含有有机聚硅氧烷微乳液,其中借助于表面活性剂令聚硅氧烷颗粒分散于适用的载体(通常为含水载体)中。有机聚硅氧烷实质上不含、优选基本不含、更优选不含既具有氨基又具有羟基的有机聚硅氧烷。微乳液的用量优选使组合物中分散的聚硅氧烷的含量约为0.01-10%(重量),更优选约为0.05-6%(重量),最优选约为0.1-4%(重量)。
有机聚硅氧烷微乳液可由低聚合度有机硅氧烷在含水溶剂中经乳液聚合制得。可通过采用表面活性剂例如非离子表面活性剂和离子型表面活性剂将有机聚硅氧烷以微乳液形式稳定化。经乳液聚合后的乳液(相应于乳液中的有机聚硅氧烷)的平均粒度约低于80纳米,优选低于约60纳米,更优选低于约40纳米。可采用常规方法测定微乳液的粒度,例如采用Leed&NorthrupMicrotrac UPA粒度计。与粒度较大的相比,具有这种粒度的微乳液更稳定且具有更好的外观。此外,经乳液聚合的聚硅氧烷的聚合度(DP)优选为3-5000,更优选为10-3000。
微乳液形式的聚硅氧烷可为25℃下粘度约为20-3,000,000mm2/s(厘沲)的直链或支链的硅氧烷流体,优选粘度为300-300,000厘沲,更优选为350-200,000厘沲。
适用的有机聚硅氧烷可含有双功能性重复单元“D”:其中n大于1,并且R1和R2彼此独立地为C1-C7烷基或苯基。硅氧烷混合物也适用。典型的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷以及聚二苯基硅氧烷。优选含二甲基硅氧烷“D”单元的硅氧烷聚合物是出于经济方面的考虑。但R1和R2可彼此独立地为甲基之外的功能基,例如,羧烷基、卤代烷基、丙烯酸基、酰氧基、丙烯酰胺、乙烯基或巯烷基。
硅氧烷的末端可为羟基、烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基、或三甲基甲硅烷氧基,优选羟基或三甲基甲硅烷氧基。
可根据EP459500(1992.12.4公开)中所述方法经乳液聚合制备乳液,本文引入该专利作为参考。该方法中通过将环状硅氧烷、非离子表面活性剂、离子型表面活性剂、水和缩聚反应催化剂混合制备稳定、无油的聚硅氧烷乳液和微乳液。加热该混合物,并在聚合反应温度下搅拌,直至所有环状硅氧烷基本反应,形成稳定、无油的乳液或微乳液。应控制反应混合物,特别是表面活性剂含量和反应条件,以达到所需的有机聚硅氧烷粒度。乳液和微乳液的pH一般约为3-10(例如6-7.5),且约含10-70%(重量)、优选约含25-60%(重量)硅氧烷聚合物,约含0-30%(重量)非离子表面活性剂,约含0-30%(重量)、优选约含0-20%(重量)离子型表面活性剂,余量为水。优选的乳液及其制备方法还可见于美国专利申请08/929721(1997年9月15日申请,发明人Ronald P.Gee和Judith M.Vincent),其全文引入本发明中作为参考。
还可根据EP 0268982(1988.6.6公开,转让给Toray)的乳液聚合法制备微乳液,本发明引入该文献作为参考。由该方法制备微乳液时,将由低聚合度聚硅氧烷、第一种表面活性剂(阴离子、阳离子和非离子表面活性剂)和水构成的粗乳液缓慢滴入水溶液中,水溶液中含有催化有效量的聚合催化剂和作为乳化用试剂的第二种表面活性剂(其可与第一种表面活性剂系统相同,但这些表面活性剂应在反应混合物离子性方面与反应混合物相容)。应控制反应混合物和调理剂,以达到所需的有机聚硅氧烷粒度。因此,优选经30分钟或更长时间将粗乳液逐滴缓慢加入含催化剂和表面活性剂的水溶液中,以获得粒度较低的微乳液。此外,粗乳液中,以催化剂和表面活性剂的水溶液形式应用的表面活性剂的用量约为5-70%(重量),更优选约为25-100重量份/100重量份聚有机硅氧烷。
常用的非离子表面活性剂均可用于制备微乳液。典型的非离子表面活性剂类型包括:聚硅氧烷聚醚,其可为接枝和直链嵌段的、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚,异月桂基聚氧乙烯醚-6(式C12H25(OCH2CH2)6OH所示的含C12脂族支链醇的聚乙二醇醚)、脂肪酸烷醇酰胺、氧化胺、脱水山梨醇衍生物(例如购自ICI美国公司(Wilmington,DE)的名为SPAN和TWEEN的产品),以及氧化丙烯-氧化乙烯嵌段聚合物(例如购自BASF公司(Parsippany,NJ)的商品名为PLURONIC的产品)。用于制备微乳液的离子型表面活性剂包括常用的阴离子表面活性剂,如磺酸及其盐衍生物。离子型表面活性剂还包括适用于乳液聚合反应的常用的阳离子表面活性剂。这类表面活性剂是本领域熟知的,并且可由多个来源购得。这类表面活性剂的特定实例也可见于上文引用的专利申请08/929721。
这类表面活性剂可以单一一种的形式(例如阴离子、阳离子或非离子表面活性剂)应用,或可以两种或多种表面活性剂的混合物的形式使用,条件是它们彼此间并与组合物中的其他组分相容。优选的各种表面活性剂的混合物包括两种或多种阴离子表面活性剂的混合物、两种或多种阳离子表面活性剂的混合物、两种或多种选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物;以及两种或多种选自阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。
用于乳液聚合的催化剂可以是在水存在下能令环状硅氧烷聚合的催化剂,包括能断开硅氧烷键的缩聚催化剂。典型的催化剂包括强酸和强碱,离子型表面活性剂如十二烷基苯磺酸,相转移催化剂和离子交换树脂其中催化剂就地形成。本领域技术人员已知,规定的表面活性剂也可用作聚合催化剂(例如可用作表面活性剂和聚合催化剂的烷基苯磺酸,或者季铵盐氢氧化物或其盐)。
本领域技术人员可根据组合物的离子性对适用于本发明组合物的表面活性剂体系、催化剂和所得的微乳液进行选择。一般应对这些成分进行选择以使总组合物相容。
聚硅氧烷微乳液可含有如上所述的烷氧基化聚硅氧烷聚醚。不然或此外,本发明组合物中可含有聚硅氧烷聚醚。如果购得的微乳液为不含聚硅氧烷聚醚的成品乳液,可在组合物投料前加入聚硅氧烷聚醚。如果聚醚不能分散于聚硅氧烷微乳液中时,优选在将其加入聚硅氧烷微乳液之前先与等量的含10-50%(重量)C1-C3一元醇(优选乙醇)的水混合。然后将该预混物加入组合物的其他成分中,优选其他组分经预混合。
有机聚硅氧烷微乳液可由多个来源购得。
以下有机聚硅氧烷微乳液可由Dow Corning(Midland,MI)制造:
含烷氧基化聚二甲基硅氧烷的微乳液:
微乳液商品名     Si类型 内相粘度(厘泊)     表面活性剂 Si粒度nm
DC 2-5791 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 70-90M 十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐,月桂基聚氧乙烯醚    <50
DC 2-5791-sp 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 70-90M 十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐,月桂基聚氧乙烯醚    <40
 DC 2-5932 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 1-2M 鲸蜡基三甲基氯化铵,十三烷基聚氧乙烯醚-12    <30
不含烷氧基化聚二甲基硅氧烷的微乳液:
微乳液商品名     Si类型 内相粘度(厘泊)     表面活性剂 Si粒度nm
DC 2-1470 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 15-20M 十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐,月桂基聚氧乙烯醚    <50
DC 2-1845 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 4-8M 十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐,月桂基聚氧乙烯醚    <40
DC 2-1845-HV 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 60-70M 十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐,月桂基聚氧乙烯醚    <35
DC 2-1550 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 100-600M 十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐,聚氧乙烯月桂基醚    ≤50
DC 2-1281 聚二甲基硅氧烷醇聚二甲基环状硅氧烷 1-2M 鲸蜡基三甲基氯化铵,十三烷基聚氧乙烯醚-12    <30
DC 2-8194 聚二甲基,氨基甲基丙基硅氧烷 4-6M 鲸蜡基三十三烷基聚氧乙烯醚十三烷基聚氧乙烯醚-12    ≤30
DC 2-1716MEM 含甲基倍半硅氧烷的聚二甲基硅氧烷醇,八甲基环四聚硅氧烷 10-30M 鲸蜡基三甲基氯化铵,十三烷基聚氧乙烯醚-12    50-80
当组合物所含的头发定型聚合物为阴离子丙烯酸类聚合物时,优选的微乳液是DC 2-1845和DC 2-5791。当头发定型聚合物是含氮阳离子聚合物时,优选的微乳液是DC 2-8194、DC 2-1281和/或DC 2-5932。
液体亲水性非聚合阳离子化合物
本发明组合物中含有液体亲水性非聚合阳离子化合物,该化合物含有至少一个季铵部分。这类阳离子化合物是本领域已知的。业已发现这些阳离子化合物在加入本发明所述的个人护理组合物中时,可达到良好的美发特性,例如令头发更黑,相应地令用户感觉头发健康。
本发明中,“液体”是指在约20℃下呈液体的化合物。除非特别指出,这里所述的“亲水性”是指溶解度参数至少为约14(即在20℃下至少溶于88%乙醇/12%水混合物中)的化合物,此外还希望这种化合物完全溶解在最终的组合物中。液体亲水性非聚合季铵化合物在组合物中的浓度一般约为0.1-20%,优选约为0.1-10%,更优选约为0.1-5%。
一般认为液体亲水性化合物可通过在毛干角质层的损伤部位沉积来改善头发美观性。这种在角质层上沉积的方法一般被认为会改变光的反射角,从而能令头发天然色泽的反射更精确,由此可令硅使头发亮泽。该化合物并非聚硅氧烷微乳液用的表面活性剂体系中的表面活性剂。
优选的液体亲水性非聚合化合物包括含至少一个季铵部分和至少一个糖基部分(glycosyl moiety)的化合物。特定的聚合物包括月桂基聚氧乙烯醚甲基葡糖基聚氧乙烯醚-10-羟丙基二甲基氯化铵(Amerchol出品的Gluquat 100或Gluquat 125),以及聚季铵盐-22(ISP出品的葡糖酰氨基丙基二甲基-2-羟乙基氯化铵;Ceraphyl 60)。最优选的是聚季铵盐-22(ISP供应的葡糖酰氨基丙基二甲基-2-羟乙基氯化铵;Ceraphyl 60)。
优选的液体亲水性非聚合化合物还包括含至少一个季铵部分和至少一个氧化烯部分的化合物。特定实例包括:PPG-40二乙基甲基氯化铵(Witco出品的Emcol CC55);PEG-15椰油基甲基氯化铵(Witco出品的VariquatK1215);PEG-2椰油基甲基氧化铵(Witco出品的Variquat 638);PPG-9二乙基甲基氯化铵(Witco出品的Emcol CC9);以及PPG-40二乙基甲基氯化铵(Witco出品的Emcol CC42)。
优选的亲水性液态非聚合化合物还包括含至少一个季铵部分和至少一个乙酯硫酸盐部分的化合物。特定实例包括:椰油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Schercoquat CAS);硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(ScherChemicals出品的Schercoquat SAS);异硬脂基酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的SchercoquatⅠAS);异硬脂基乙基亚氨基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的Schercoquat ⅡS);季铵盐(Quaternium)-61(ScherChemicals出品的SchercoquatDAS);大豆油酰胺基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(soyamidopropyl ethyldimonium ethosulfate)(Scher Chemicals出品的Schercoquat SOAS);红花油酰氨基(saffloweramido)丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的Schercoquat FOAS);菜籽油酰氨基(rapeseedamido)丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的Schercoquat ROAS);杏仁油酰氨基(apricotamido)丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的Schercoquat APAS);麦胚油酰氨基(wheatgermamido)丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的Schercoquat WOAS);以及低芥酸菜籽油酰氨基(canolamido)丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵(Scher Chemicals出品的SchercoquatCOAS)。
优选的液体亲水性非聚合化合物包括含至少一个季铵部分和至少一个环氧丙基氯化物部分的化合物。特定实例包括季铵盐-62(Schercoquat IEP),和菜籽油酰氨基丙基环氧丙基二甲基氯化铵(Schercoquat ROEP)。
优选的液体亲水性非聚合化合物包括含有至少一个季铵部分和一个酯部分的化合物,酯部分选自乙酸月桂酯基部分(lauryl acetyl moieties)和乙酸异硬脂酯基部分(isostearyl acetyl moieties)。特定实例包括二-乙酸月桂酯基二甲基氯化铵(Scher Chemicals出品的Schercoquat ALA),以及异硬脂酰氨基丙基乙酸月桂酯基二甲基氯化铵(isostearamidopropyl laurylacetodimoniumchloride)(Scher Chemicals出品的Schercoquat JALA)。
优选的液体亲水性非聚合化合物包括含至少一个季铵部分和至少一个乙氧基氯化物部分的化合物。
特定实例是烷基C12-C18二甲基乙氧基氯化铵。
载体
本发明组合物中还含有用于头发定型聚合物和聚硅氧烷微乳液的载体。头发定型聚合物可溶于或分散于、优选溶于或微分散于适用的载体中,且有机聚硅氧烷微乳液可分散于其中。也可根据具体的最终用途和预定的产品形式(例如,所用头发定型聚合物和产品形式,例如头发定型组合物如喷发胶、摩丝、生发水、乳液或凝胶)来选择适用的载体。载体优选适于施用于头发。
载体的用量约占组合物的0.5-99.5%,优选约为5-99.5%,最优选约为50-95%。
本发明组合物中含一种或多种适用于头发定型聚合物的溶剂。优选的溶剂体系可与头发定型聚合物以其在组合物中的用量比形成均质溶液或分散体(优选微分散体)。优选的溶剂体系可与头发定型聚合物以其在组合物中的重量比形成基本清澈至透明的溶液或分散体(优选微分散体)。
优选的溶剂选自:水;水溶性有机溶剂;氢键参数由强到中等强度的有机溶剂;以及它们的混合物;所述溶剂不为C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚。水是优选的溶剂。这类溶剂在组合物中的用量至少为约3-99%,优选至少约5-98%。
除C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚之外,氢键参数由强到中等强度的溶剂包括丙二醇、甘油、苯氧基乙醇、双丙甘醇、糖类以及它们的混合物。
除C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚之外,典型的水溶性有机溶剂包括酯、醚、酮、二醇单醚(中度氢键)和醇、胺、酸、酰胺和醛(强氢键)。这类溶剂的描述和实例见于《聚合物手册》第二版(J.Brandrup和E.H.Immergut编,John Wiley&Sons出版,N.Y.,1975)第Ⅳ部分,337-348页(表2)。这类优选溶剂有邻苯二甲酸二丁酯,碳酸异丙烯酯、丙二醇、单甲基醚、乙酸甲酯、丙酸甲酯和它们的混合物。优选丙二醇单甲基醚、乙酸甲酯、丙酸甲酯和它们的混合物;最优选乙酸甲酯。
其他适用于此的溶剂是水溶性、有机挥发性溶剂,选自C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,以及它们的混合物,优选一元醇。这类优选溶剂有甲缩醛、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮和它们的混合物。更优选乙醇、正丙醇、异丙醇和它们的混合物。当组合物中约含40%或更多这类溶剂时,使用至少约5%水、水溶性有机溶剂和/或氢键参数由强到中等强度的有机溶剂。
在优选实施方案中,载体中含有(ⅰ)选自水;水溶性有机溶剂;氢键参数由强到中等强度的有机溶剂;以及它们的混合物的溶剂,所述溶剂不为C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚;(ⅱ)选自C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,以及它们的混合物的溶剂;以及(ⅲ)它们的混合物,优选它们的混合物。特别优选水和C1-C3一元醇的混合物,例如水-乙醇或水-异丙醇-乙醇。另一特别优选的溶剂体系包含一种或多种丙二醇单甲基醚,乙酸甲酯和丙酸甲酯,优选乙酸甲酯,任选地含有水或C1-C3一元醇中的一种或多种。
载体中可包含其他溶剂,例如烃(如异丁烷,己烷,癸烯,丙酮),卤代烃(如氟利昂),里哪醇,挥发性硅衍生物,特别是硅氧烷(如苯基五甲基二聚硅氧烷,甲氧基丙基七甲基环四聚硅氧烷,氯丙基五甲基二聚硅氧烷,羟丙基五甲基二聚硅氧烷,八甲基环四聚硅氧烷,十甲基环五聚硅氧烷),以及它们的混合物。
适用于混合物的溶剂彼此间可易混溶或不混溶。但在最终组合物中,这些溶剂应彼此相容,并应与组合物中的其他成分相容,以便不出现固体或沉淀。
希望制得低含量“挥发性有机化合物”或称“VOC”组合物。在此,“VOC”是指所含碳原子低于12、或蒸气压大于约0.1毫米汞柱的有机化合物。例如组合物中VOC的总量(以初始用量计)可约为55%或55%以下(例如在优选的喷发胶中),和约16%或16%以下(例如在优选的摩丝中),或约6%或6%以下(例如优选用于凝胶)。VOC可以实际的VOC含量计,或从包装中首次分散出时的VOC含量。
载体中还可含有常规的成分,如本领域已知适用于所需产品形式的成分。
任选组分
本发明组合物中可含有各种适于施用于人体毛发上的任选成分,其中包括本领域已知用于护发组合物的各类成分,特别是头发定型组合物如喷发组合物、摩丝、凝胶和生发水所用的各类成分。通常,这类辅剂的总量约占组合物重量的0.05-20%,优选约为0.1-10%,更优选约为0.05-5%。这些常规的任选辅剂是本领域普通技术人员已知的,其中包括:增塑剂,表面活性剂(可为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子表面活性剂),中和剂,推进剂,头发调理剂(例如聚硅氧烷流体、脂肪酸酯、脂肪醇、长链烃、异丁烯、阳离子表面活性剂等),润肤剂,润滑剂和渗透剂,如各种羊毛脂化合物,维生素,蛋白质,防腐剂,染料,着色剂、漂白剂,还原剂和其他色料,防晒剂,增稠剂(例如聚合增稠剂,如黄原胶),毛发或皮肤护理用生理活性化合物(例如去头屑活性成分、生发活性成分)和香精,但并非仅限于此。
以下给出某些类型的任选组分的非排它性实例。
(a)表面活性剂
头发定型组合物可含有一种或多种表面活性剂,例如可在组合物中存在的用于乳化疏水性成分的表面活性剂。摩丝产品中优选采用表面活性剂。如果采用,则表面活性剂的用量一般约占组合物重量的0.01-10%,优选约为0.01-5%,更优选约为0.01-3%。可采用各种表面活性剂,包括阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂例如包括:烷基和烯基硫酸盐;烷基和烯基乙氧基化硫酸盐;(优选乙氧基化度为1-10);琥珀酰胺酸盐表面活性剂,如烷基磺基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸二烷基酯;经中和的羟乙磺酸脂肪酸酯;以及烷基和烯基磺酸盐,例如包括烯烃磺酸盐和β-烷氧基烷烃磺酸盐。优选烷基和烯基磺酸盐,以及烷基和烯基乙氧基化硫酸盐,如C12-C18硫酸钠和硫酸铵,以及乙氧基化度为1至约6的乙氧基化硫酸盐,优选乙氧基化度为1至约4,例如月桂基硫酸盐和月桂基聚氧乙烯醚(3.0)硫酸盐。
两性表面活性剂包括各种脂族仲胺和叔胺,其中脂族基团可为直链或支链,并且脂族取代基之一约含8-18个碳原子,且还有一个含有阴离子水溶性基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。符合该定义的化合物的实例有:3-十二烷基氨基丙酸盐;N-烷基牛磺酸盐,如根据US2658072中提出的由十二胺与羟乙磺酸钠反应制得的那些;N-高级烷基天冬氨酸,如根据US 2438091所述方法制得的那些;以及以商品名“Miranol”销售的产品,其可见于US 2528378。其他成分包括烷基两性甘氨酸盐,其中烷基优选C6-C22烷基、最优选C8-C12烷基;烷基两性丙酸盐,其中烷基优选C6-C22烷基、最优选C8-C12烷基;以及它们的混合物。
例举的适用于本发明的两性离子表面活性剂包括各种脂族季铵盐衍生物、季磷和锍化合物,其中脂族基团可以是直链或支链,其中脂族取代基之一含约8-18个碳原子,还有一个含有阴离子水溶性基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这类化合物的通式为:
Figure A9980776300191
其中R2包括约含8-18个碳原子、0至约10个氧化乙烯部分和0至1个甘油基部分的烷基、烯基或羟烷基;Y选自N、P和S原子;R3是含1至约3个碳原子的烷基或单羟基烷基;当Y是S或P时x是1,当Y是N时x是1或2;R4是约含1-4个碳原子亚烷基或羟基亚烷基,并且Z选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根。两性离子类包括烷基氨基磺酸盐、烷基甜菜碱和烷基酰氨基甜菜碱。
适用于本发明组合物的阳离子表面活性剂含有亲水氨基或季铵部分,其溶于本发明含水组合物中时带正电荷。适用于本发明的阳离子表面活性剂见于以下文献,这些文献均引入本发明中作为参考:M.C.出版公司的《McCutcheon′s,洗涤剂和乳化剂》(北美版1979);Schwartz等人著《表面活性剂,其化学和技术》(NY,Interscience出版社,1949);US3155591(Hilrer,1964年11月3日授权);US 3929678(Laughlin等人,1975年12月30日授权);US 3959461(Bailey等人,1976年5月25日授权);以及US4387090(Bolich.Jr,1983年6月7日授权)。
用于此的含季铵的阳离子表面活性剂成分如以下通式所示:
Figure A9980776300201
其中R1是含1-22个碳原子的脂族基团,或含12-22个碳原子的芳族基团,芳基或烷芳基;R2是含1-22个碳原子的脂族基团;R3和R4分别是含1-3个碳原子的烷基,并且X是阴离子,选自卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根。脂族基团除含有C和H之外,还可含有醚键和其他基团如酰氨基。适用于此其他季铵盐有二季铵盐。
脂族伯胺、仲胺和叔胺的盐也是适用于此的阳离子表面活性剂。这类胺的烷基基团优选含12-22个碳原子,可经或未经取代。优选仲胺和叔胺,特别优选叔胺。适用于此的这些胺包括:硬脂酰胺基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂胺、二甲基硬脂酰胺、二甲基大豆胺、大豆胺、十四烷基胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油基丙烷二胺、乙氧基化(5mol E.O.)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺,以及二十烷基-二十二烷基胺。适用于本发明的阳离子胺表面活性剂见于US 4275055(Nachtigal等人,1981年6月23日授权)(引入本发明中作为参考)。
适用的阳离子表面活性剂盐包括卤化物盐、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。
非离子表面活性剂包括:烷基酚聚氧乙烯缩聚物(优选C6-C12烷基,乙氧基化度约为1-6),氧化丙烯与乙二胺反应产物与氧化乙烯的缩聚产物,脂族醇与氧化乙烯的缩聚产物,长链(即一般为C12-C22)叔胺氧化物,长链叔膦氧化物,含一个长链烷基或羟烷基和一个短链(优选C1-C3)基团的二烷基亚砜,烷氧基化聚硅氧烷,以及含C8-C22酰基部分的C1-C4烷醇酰胺。优选的非离子表面活性剂是含C8-C22酰基部分的酸的C1-C4烷醇酰胺,聚氧乙二醇硬脂基醚,以及它们的混合物。优选的具体实例是月桂酸二乙醇酰胺、硬脂基聚氧乙烯醚-21、硬脂基聚氧乙烯醚-2和椰油酰基羟乙磺酸钠。
适用于此的其他表面活性剂见于在微乳液部分中描述的那些。
(b)中和剂
具有酸性功能基如羧基的头发定型聚合物优选至少以部分中和的形式用于本发明,以增加该聚合物的溶解性/分散性。此外,采用中和形式有助于干后的定型组合物从头发上被香波洗除。中和度必须在香波去除性和防潮性能之间达到平衡。中和水平超过香波洗除所需的量会造成产品过粘,其在高湿度条件下不易定型。当所得的酸性单体是中和的形式时,优选约5-60%(以占组合物总重量计),更优选约12-30%的聚合物被中和。对特定组合物而言,最佳中和水平要视选定单体的极性、单体彼此间的特定比例和酸性单体的百分比而定。中和聚合物中酸性基团达到聚合物具体的中和百分比时所需碱的量可采用以下等式进行计算:
组合物中碱的%=A×(B/100)×(C/D)
A=组合物中聚合物%
B=要被中和的聚合物%(假定酸基团可被中和)
C=碱的分子量
D=酸性单体的分子量
常用的碱均可用于中和聚合物,包括有机或无机碱(金属或其它碱)。金属碱特别适用于本发明。阳离子为铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物适用作本发明的中和剂。适用于本发明组合物的优选无机中和剂是氢氧化钾和氢氧化钠。适用于本发明头发定型组合物的中和剂的其他实例包括胺,特别是氨基醇如2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD),2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、单异丙醇胺(MIPA)、二异丙醇胺(DIPA)、三异丙醇胺(TIPA)、二甲基月桂基胺(DML)、二甲基十四胺(DMM)和二甲基硬脂胺(DMS)。
具有碱性功能基如氨基的聚合物优选至少被酸(例如盐酸)部分中和。
可采用本领域已知的技术进行中和,可在含头发定型聚合物单体的聚合反应之前或之后进行中和。
(c)头发定型聚合物
本发明组合物中可含有一种用于改进湿时梳理性、干时梳理性和/或改进易处理性(例如抑制卷曲或静电)的头发调理聚合物。头发调理聚合物的用量一般约占组合物的0.001-6%,更优选约为0.01-5%。
优选阳离子和两性离子头发调理聚合物。适用的头发调理聚合物包括重均分子量约为5,000-10,000,000,一般具有阳离子含氮部分如季铵或阳离子氨基部分,以及它们的混合物的阳离子聚合物。阳离子电荷密度应至少约为0.1meq/g,优选低于约3.0meq/g,可由公知的Kjeldahl法测定。本领域技术人员将会认识到含氨基聚合物的电荷密度可根据pH和等电点而有所不同。在使用时的pH时,电荷密度应在上述定义范围内。任何阴离子抗衡离子都可用于阳离子聚合物只要它们可相容即可。
阳离子含氮部分一般为位于阳离子头发调理聚合物单体单元整体上局部的取代基。因此,阳离子聚合物可包括季铵或阳离子胺取代的单体单元与此处称为间隔单体单元的其他非阳离子单元的共聚物、三元共聚物等。这类聚合物是本领域已知的,参考《国际化妆品成分词典》(第6版,1995),可找到各种成分,其全文引入本发明中作为参考。
适用的阳离子聚合物例如包括:含阳离子胺或季铵功能基的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物,水溶性间隔单体例如是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺,烷基丙烯酸酯,烷基甲基丙烯酸酯,乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。烷基和二烷基取代单体优选具有C1-C7烷基,更优选含C1-C3烷基。其他适用的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(由聚乙烯乙酸酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子聚合物具体见于US 4733677,本发明中引入该专利用于进一步说明调理用阳离子聚合物。
根据组合物的具体种类和pH,阳离子胺可为伯胺、仲胺或叔胺。一般优选仲胺和叔胺,特别优选是叔胺。阳离子聚合物可包括衍生自胺和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元混合物。
其他能够使用的阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜耳胶衍生物。其他物质包括含氮阳离子的纤维素醚,见于US 3962418,以及醚化纤维素和淀粉的共聚物,见于US3958581,其内容引入本发明中作为参考。
当组合物中含经中和的阴离子头发定型聚合物和两性离子头发调理聚合物时,优选在将它们混和前将两性离子的pH调节至经中和的头发定型聚合物的pH。可采用本领域已知的pH调节剂用常规方法进行中和。
(d)推进剂
当头发定型组合物需采用加压气溶胶容器(例如某些喷发胶和摩丝)喷敷(dispense)时,可使用由一种或多种通常已知的气溶胶推进剂组成的推进剂来推进该组合物。适用的推进剂可为常用于气溶胶容器的气体,优选可液化的气体。适用的推进剂有挥发性烷烃推进剂,其中可包括含3-4个碳原子的液化的低级烃,如丙烷、丁烷和异丁烷。其它适用的推进剂是氟代烃如DuPont以商品名Dymel 152A出品的1,2-二氟乙烷(Hydrofluorocarbon 152A)。推进剂的其他实例有二甲基醚、氮气、二氧化碳、一氧化二氮和空气。对于喷发胶和摩丝,应选择可提供稳定体系的适用烷烃,以得到所需的喷雾/泡沫质量。
气溶胶推进剂可与本发明的头发定型组合物混和,要混合的推进剂的用量由气溶胶领域已知的常规因素决定。对于可液化的推进剂,其用量一般约占组合物总量的1-60%(重量)。对于喷发胶,推进剂的用量约占组合物总量的10-60%(重量),优选约为15-50%(重量)。对于摩丝,推进剂的用量一般约占组合物总量的1-30%(重量),优选约为4-15%(重量)。
或者,所用加压气溶胶喷敷装置中推进剂可与头发定型组合物隔离,如可采用American National Can公司以商品名SEPRO销售的两室容器。
其他适用的气溶胶喷敷装置的特征在于推进剂为压缩空气,可在应用前通过泵或类似装置将压缩空气充入喷敷装置中。这类喷敷装置可见于US4077441(Olofsson,1978年3月7日授权)和4850577(TerStege,1989年7月25日授权),均引入本发明中作为参考,以及见于美国专利申请07/839648(Gosselin等人,1992年2月21日申请),这些也引入在本发明中作为参考。适用于此的压缩空气气溶胶容器还有Procter&Gamble公司以商品名VIDAL SASSOON AIRSPRAY喷发胶在先出售的装置。
而且,可将非气溶胶泡沫剂与本发明的头发定型组合物混和,令最终组合物能以稳定泡沫形式分散。组合物“可以稳定泡沫形式分散”是指其从加压或带有空气或气体混和装置的包装或容器中分散出来时可形成泡沫,如US5271530;5337929;和5443569中描述的F2非气溶胶发泡剂,所述文献均引入在本发明中作为参考。
(e)聚硅氧烷聚醚表面活性剂
本发明组合物中可含有适用于稳定有机聚硅氧烷微乳液的聚硅氧烷聚醚。聚硅氧烷聚醚特别优选用于相对高醇含量的组合物(例如至少约40%一元醇)。聚硅氧烷聚醚含有一个包含重复有机硅氧烷单元的聚合部分和一个包含重复氧化烯单元的聚合部分(即聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物)。适用的聚硅氧烷聚醚是本发明组合物载体中应用的那些表面活性剂。本领域中已知,聚硅氧烷聚醚的表面活性视含重复有机硅氧烷单元的聚合部分的分子量而定。该部分应具有足够大的分子量以使其不溶于载体,又不能大到令整个分子不溶于载体。应用时,聚硅氧烷聚醚以有效量应用以稳定微乳液,优选约占组合物总量的约0.02-7%(重量),更优选约为0.05-5%(重量)。
聚硅氧烷聚醚可为:聚硅氧烷-直链聚氧化烯嵌段共聚物(其中聚合物主链含有聚硅氧烷取代和聚氧化烯嵌段,任选为接枝形式),聚硅氧烷-接枝聚氧化烯共聚物(其中聚合物主链含有聚硅氧烷嵌段和聚氧化烯嵌段,任选地具有接枝),聚硅氧烷-接枝聚氧化烯共聚物(其中聚合物主链包括聚硅氧烷嵌段,聚化烯嵌段为接枝,不存在于主链中)或它们的混合物。优选直链共聚物。
特别优选用于相对高醇含量(例如至少约40%一元醇)组合物的聚硅氧烷直链嵌段聚醚包括具有下式(Ⅰ)的那些:
M′DbD′cM′
其中M′是单功能基单元R2R′SiO1/2
D是双功能基单元R2SiO2/2
D′是双功能基单元RR′SiO2/2
R彼此独立地为H、C1-C6烷基或芳基,优选是H或C1-C4烷基,更优选是CH3
R′彼此独立地为含氧化烯的部分、H或CH3
b是约为10-1000的整数,优选约为10-500,更优选约为20-200;并且
c是0至约100的整数,优选为0至约50,更优选c为0,条件是c为0时,至少一个M′含一个氧化烯部分。
结构(Ⅰ)中优选的R′为具有下式的那些:
-R"(OCnCH2n)y-R,
其中R"是将R′的氧化烯部分与聚硅氧烷主链相连的二价基团,优选是-(CmH2m)-,其中m是2-8的整数,优选2-6,更优选3-6;
R是R′的氧化烯部分的端基,例如是H,羟基,C1-C6烷基,芳基,烷氧基(例如C1-C6)或酰氧基(例如C1-C6),优选羟基;
n是2-4的整数,优选2-3(即氧化烯基团可包括氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元);并且
y是1或更高,其中共聚物中所有氧化烯单元中的y总数为10或更高。
R′的氧乙烯部分可为无规共聚物、嵌段共聚物或它们的混合物。结构(Ⅰ)中优选的R′基团是其中氧化烯单元选自氧化乙烯单元(EO)、氧化丙烯单元(PO)和它们的混合物的那些。更优选其中的氧化烯单元中氧化乙烯单元(EO)与氧化丙烯单元(PO)的比率为EO10-100PO0-100,更优选为EO20-70PO20-70,最优选EO30-70PO30-70,以聚硅氧烷聚醚中氧乙烯的总量计。
特别优选用于相对高醇含量组合物(例如至少约40%一元醇)的聚硅氧烷聚醚是具有下式的那些:
Figure A9980776300251
其中n如上所述,x彼此独立地为1或更高的整数,a和b彼此独立地约为15-30的整数,并且w是约20-200的整数,优选约为30-200。这类聚硅氧烷聚醚可以购自Goldschmidt Chemical Company,商品名为TEGOPREN 5830。
适用于此的优选聚硅氧烷接枝聚醚是具有式(Ⅱ)的那些:
MDbD′cM
其中M是单功能基单元R3SiO1/2
D是双功能基单元R2SiO2/2
D′是双功能基单元RR′SiO2/2
R彼此独立地为H、C1-C6烷基或芳基,优选是H或C1-C4烷基,更优选是CH3
R′为含氧化烯的部分;
b是约为10-1000的整数,优选约为100-500;并且
c是1至约100的整数,优选为1至约50。
优选的R′是具有下式的那些:
-R″(OCnCH2n)y-R,
其中R″是将R′的氧化烯部分与聚硅氧烷主链相连的二价基团,优选是-(CmH2m)-,其中m是2-8的整数,优选2-6,更优选3-6;
R是R′的氧化烯部分的端基,例如是H,羟基,C1-C6烷基,芳基,烷氧基(例如C1-C6)或酰氧基(例如C1-C6),优选羟基或酰氧基,更优选羟基;
n是2-4的整数,优选2-3(即氧化烯基团可包括氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元);并且
y是1或更高。
R′的氧乙烯部分可为无规共聚物、嵌段共聚物或它们的混合物。优选的R′基团中的氧化烯单元选自氧化乙烯单元(EO)、氧化丙烯单元(PO)和它们的混合物。更优选其中的氧化烯单元中氧化乙烯单元(EO)与氧化丙烯单元(PO)的比率为EO10-100PO0-100,更优选为EO10-30PO10-30,以聚硅氧烷聚醚中氧乙烯的总量计。
在这方面,表1显示了某些典型的聚硅氧烷接枝聚醚:
表1
聚硅氧烷聚醚* 结构式 EO%(重量) PO %(重量)     HLB**
    A     EO     19     0     6.8
    B     EO     40     0     8.0
    C  EO/PO     34     0.4     6.8
    D  EO/PO     41     12     8.2
    E  EO/PO     34     39     5.0
    F  EO/PO     32     42     6.4
    G  EO/PO     30     40     5.7
*聚硅氧烷聚醚A和B中D单元低于20,并且D′单元低于5。聚硅氧烷聚醚C-G中含100-200个D单元和10-30个D′单元。
**亲水亲油平衡值(HLB)可通过计算EO的重量百分比,并将该值除以5得到
这类聚硅氧烷聚醚还可见于上文中引用的专利申请08/929721。
可采用一般在聚硅氧烷化学教材中的《聚硅氧烷化学和技术》(WalterNoll,Academic Press Inc.Orlando,Florida(1968),373-376)中描述的方法制备硅氧烷-氧化烯共聚物,即聚硅氧烷聚醚。聚硅氧烷聚醚还可由多个来源购得,如:
商品名 厂商 聚硅氧烷含量% EO和/或PO 分子量
D.C.Q2-5220 Dow Corning1 14 EO&PO 3102
D.C.193 Dow Corning1 33 EO -
D.C.190 Dow Corning1 24 EO&PO 2570
D.C.Q4-3667 Dow Corning1 37 EO 2400
 Silwet L-7200 QSI2 31 EO&PO 19,000
Tegopren 58301Abil B8830 Goldschmidt A.G.3 55 40%EO/60%PO 7800
Tegopren 5830-A Goldschmidt A.G.3 50 30%EO/70%PO 9000
Tegopren 5830-B Goldschmidt A.G.3 50 60%EO/40%PO 9000
Abil B8851  Goldschmidt A.G.3 - EO&PO >1400
Abil B8863 Goldschmidt A.G.3 - EO&PO >3000
Abil EM97净相 Goldschmidt A.G.3 75 60%EO/40%PO 14,000-15,000
1 Dow Corning,位于Midland,Michigan
2 Lisle,IL的OSI Specialties
3 Hopewell,VA
其他聚硅氧烷聚醚可以是购自General Electric(Waterford,N.Y.)的SF-1188,和购自Shin Etsu Silicones(America,Torrance,CA)的KF 353A。其他的聚硅氧烷聚醚可见于US 4871529,本发明引入该专利作为参考。
(f)其他的任选组分
本发明组合物中可含有各种其他成分,如在给定产品形式中常用的成分。本发明的组合物可例如为喷发胶,摩丝,凝胶,乳液,膏霜,发蜡,喷涂产品如喷涂凝胶,耐热喷发胶,蓬松喷发胶,压力喷发胶,生发剂等形式。组合物可以是气溶胶或非气溶胶型。这类组合物可见于例如《加州管理规定,降低消费品中挥发性有机化合物排放的规定》(修正案2,消费品部分94507-94717,标题17,1991年9月19日公布,1991年10月21日生效);以及《化妆品配方和功能》(J.S.Jellinek,Wiley Interscience(1970)),上述文献均引入本发明中作为参考。
制备方法
可采用常规配制和混和技术制备本发明的头发定型组合物。将含有至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物、头发定型聚合物和溶剂混和形成均质混合物。然后加入其他成分并混和,制得最终组合物。如果需要中和聚合物,优选在加入其他成分前加入中和剂。对于喷发胶产品,组合物盛装于常规机械泵送喷雾装置中,或者对于气溶胶喷雾产品,组合物与适合的推进剂体系共同盛装于常规气溶胶罐中(也适用于摩丝)。其他包括生发剂、乳液和凝胶的头发定型组合物一般盛装于常规瓶或管中。
当本发明组合物含聚硅氧烷微乳液时,重要的是在含水(或其他极性成分)条件下将聚硅氧烷微乳液加入体系中。水有助于保持聚硅氧烷微乳液在组合物中的稳定性。优选存在的水的用量根据头发定型聚合物的类型和烷氧基化聚硅氧烷的含量和种类而定。如果组合物中不含烷氧基化聚硅氧烷,优选水含量至少约为30%。当组合物中含结构式(Ⅰ)所示的烷氧基化聚硅氧烷(例如,Tegopren)时,优选水含量至少约为3%。当组合物中含有其它烷氧基化聚二甲基硅氧烷时,优选水含量至少约为25%。
此外,加入聚硅氧烷微乳液时不希望给组合物带来高剪切率,因为剪切会破坏乳液。并且聚硅氧烷微乳液一般在加入增稠剂或表面活性剂后加入。
使用方法
可通过常规方法应用本发明组合物以达到本发明的护发作用。这类方法一般包括在头发干化之前和/或之后在干、微湿或润湿的头发上涂敷有效量的产品,调整到所需发型。一般采用适宜装置经喷敷或喷雾涂敷产品,例如采用机械泵送喷雾装置、加压气溶胶容器,或采用其他适宜方式。包括生发剂、乳液和凝胶的其他头发定型组合物经常用瓶或管分散,直接涂敷在头发上,或先涂敷到手上,然后再用于头发。然后待组合物干化或令其干化。“有效量”是指足以令头发具有持型和定型效果的用量。根据特定的产品配方、喷敷装置、头发长度和发型种类,一般在头发上涂敷约0.5-30g产品。
本发明组合物还可用于其他可实现组合物有益效果的用途。例如包含具有头发定型特性的聚合物和聚硅氧烷微乳液的组合物会在个人护理领域或家用护理领域产生有益效果的其他用途。
                      实施例
采用以下实施例进一步描述和说明本发明范围的具体实施方案。所给出的实施例仅用于说明,对本发明不构成任何限定,可在不背离本发明精神和范围的条件下对其进行多种改变。成分为化学命名、INCI命名或CTFA命名。
实施例Ⅰ-Ⅲ
以下是本发明中典型的摩丝浓缩组合物:
    实施例     Ⅰ     Ⅱ     Ⅲ
    成分 %(重量)(以加入量计)     %(重量)(以加入量计) %(重量)(以加入量计)
    80.83     79.50     78.51
PVP/VA共聚物(50%活性成分)1     6.00     6.00     6.00
聚季铵盐-42     0.50     -     0.50
聚季铵盐-43     -     1.00     -
甘油     6.00     6.00     6.00
丙二醇     1.00     1.00     1.00
乳酸壳聚糖4     0.20     0.20     0.20
十一烷基聚氧乙烯醚-95     0.25     0.25     0.40
硬脂基聚氧乙烯醚216     0.20     0.20     0.20
防腐剂     0.92     0.92     0.92
香精     0.10     0.10     0.10
聚季铵盐-22(60%活性成分)7     2.00     3.33     4.17
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)8     2.00     1.50     2.00
1 PVP/VA 735W,ISP
2 Celquat H-100,National Starch
3 Celquat H-200,National Starch
4 Kytamer L,Amerchol
5 Neodol 1-9,Shell
6 BRIJ 721s,ICI
7 Ceraphyl60,ISP
8 DC2-1281-Dow Corning聚硅氧烷微乳液和阳离子表面活性剂体系,其中粒度为25nm,内相粘度为1200厘泊(无烷氧基化聚二甲基硅氧烷)
实施例Ⅰ-Ⅲ的制备方法
将乳酸壳聚糖成分彻底溶解在30%可用水中制备预混物。然后研磨预混物直至稠度均匀。
将水加热至130°F制备主预混物。然后在剧烈搅拌下将PVP/VA共聚物和聚季铵盐-4溶解于剩余水中。然后在搅拌下将Neodol 1-9和BRIJ 721S溶于混合物中。然后加入甘油、丙二醇和Ceraphyl 60。然后在剧烈搅拌下缓慢加入EDTA二钠,至其成分充分溶解。最后加入苯氧基乙醇、苄醇和聚硅氧烷微乳液。
然后在该浓缩液中加入约占成品罐装组合物7%的烃(A46)推进剂,相对应的,带有气溶胶阀的适用铝罐中含93%上述浓缩液制剂。
实施例Ⅳ-Ⅵ
以下是本发明中典型的摩丝浓缩组合物:
    实施例     Ⅳ     Ⅴ     Ⅵ     Ⅶ
    成分 %(重量)(以加入量计) %(重量)(以加入量计) %(重量)(以加入量计) %(重量)(以加入量计)
    78.51     79.01     78.51     79.88
乙醇(200标准酒精度)     -     -     -     10.00
PVP/VA共聚物(50%活性成分)1     6.00     6.00     6.00      -
聚季铵盐-42     0.50     0.50     0.50     0.50
聚季铵盐-11(20%活性成分)3     -      -      -      -
甘油     6.00     6.00     6.00     0.30
丙二醇     1.00     1.00     1.00      -
乳酸壳聚糖4     0.20     0.20     0.20      -
十一烷基聚氧乙烯醚-95     0.40     0.40     0.40    -
月桂基二乙醇酰胺6      -     -    -     0.20
硬脂基聚氧乙烯醚217     0.20     0.20     0.20     0.10
防腐剂     0.92     0.92     0.92     0.92
香精     0.10     0.10     0.10     0.10
二月桂基乙酰基二甲基氯化铵8     4.17     -     -      -
月桂基甲基葡糖基聚氧乙烯醚-10羟丙基二甲基氯化铵(25%活性成分)9    -     4.17     -      -
PPG-9二乙基甲基氯化铵10    -     -     4.17      -
聚季铵盐-22(60%活性成分)11    -     -     -     5.00
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)12     2.00     1.50     2.00    -
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)13     -     -      -     3.00
1 PVP/VA 735W,ISP
2 Celquat H-100,National Starch
3 Celquat-755N,ISP
4 Kytamer L,Amerchol
5 Neodol 1-9,Shell
6 Monamide 716,Mona
7 BRIJ 721s,ICI
8 Schercoquat ALA,Scher Chemicals
9 GluquatTM125,Amerchol
10 Emcol CC9,Witco
11 Ceraphyl60,ISP
12 DC2-1281-Dow Coming聚硅氧烷微乳液和阳离子表面活性剂体系,其中粒度为25纳米,内相粘度为1200厘泊(非聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)
13 DC-2-5932 Dow Coming聚硅氧烷微乳液和阳离子表面活性剂体系,其中粒度为24纳米,内相粘度为1200厘泊。
实施例Ⅳ-Ⅵ的制备方法
将乳酸壳聚糖成分彻底溶解在30%可用水中制备预混物。然后研磨预混物直至稠度均匀。
将水加热至130°F制备主要预混物。然后在剧烈搅拌下将PVP/VA共聚物和聚季铵盐-4溶解于剩余水中。然后在搅拌下将Neodol 1-9和BRIJ 721S溶于混合物中。然后加入甘油、丙二醇和季铵化合物。然后在剧烈搅拌下缓慢加入EDTA二钠,至其成分充分溶解。最后加入苯氧基乙醇、苄醇和聚硅氧烷微乳液。
然后在浓缩液中加入约占成品罐装组合物7%的烃(A 46)推进剂,相对应的,带有气溶胶阀的适用铝罐中含93%上述浓缩液制剂。
实施例Ⅶ的制备方法
在1/2水中加入乙醇制备第一预混物(保留剩余的1/2水用于聚硅氧烷微乳液、防腐剂和表面活性剂的预混)。然后加入Celquat H-100并搅拌直至均匀溶于乙醇/水中。加入Gafquat-755N并混和直至均匀溶解。剧烈搅拌下加入香精、季铵化合物和甘油。
在加热(120°F)和搅拌条件下将表面活性剂(月桂基二乙醇酰胺、硬脂基聚氧乙烯醚-21)溶于剩余水中制备第二预混物。表面活性剂成分充分溶解后撤去加热。
然后,在剧烈搅拌下在混合物中加入防腐剂和聚硅氧烷微乳液。
最终浓缩步骤包括在剧烈搅拌下将第一和第二预混物混和,并将该浓缩液装入带有摩丝阀的适用铝罐中,摩丝阀占总加入量的7%。阀压接在铝罐上,抽真空除去空气。然后在罐中压入推进剂。
罐装组合物           %(重量)
浓缩液组合物(上述)    93.00
氟代烃152A(推进剂)    4.76
异丁烷(A31推进剂)     2.24
实施例Ⅸ-Ⅺ
以下是本发明中典型的凝胶组合物:
    实施例     Ⅸ     Ⅹ     Ⅺ
    成分 %(重量) %(重量) %(重量)
    80.03     74.75     81.55
乙醇     5.00     16.00      -
PVP1     -     -     2.00
PVP/VA共聚物(50%活性成分)2     6.00     -     3.00
聚季铵盐-163    -     2.00     -
聚季铵盐-474     -     -     0.50
二苯酮-45    -     0.10     -
异硬脂基聚氧乙烯醚206     0.30     -     0.30
香精     0.20     0.20     0.20
二甘醇7     0.30     -     -
丙二醇      -     -     0.20
三乙醇胺8     0.47     -     -
甘油     0.25     -     0.25
 Carbome9     0.50     -     -
羟丙基瓜耳胶10     -     1.00     -
羟乙基纤维素11     -    -     1.00
异硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵12     4.00    -     -
PPG-40二乙基甲基氯化铵13     -     -     6.00
聚季铵盐-22(60%活性成分)14     -     2.00      -
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)15     2.00     -     -
聚硅氧烷微乳液(37%活性成分)16     -     3.00     -
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)17     -      -     2.00
防腐剂     0.95     0.95      -
1 PVPK-30.ISP
2 PVP/VA 735W,ISP
3 Luviquat FC 550,BASF
4 Merquat-2001,Calgon.
5 Uvinul MS-40,BASF
6 Arosurf66 E-20,Witco
7 二甘醇,Ashland
8 三乙醇胺,Dow Chemicals
9 Carbopol 940,BF Goodrich
10 Jaguar HP-105,Rhone-Poulenc
11 Cellosize PCG-10,Amerchol
12 SchercoquatIAS,Scher Chemicals
13 Emcol CC42,Witco
14 Ceraphyl60,ISP
15DC2-1845-Dow Corning聚硅氧烷微乳液,其中粒度为33纳米,阴离子/非离子表面活性剂体系,内相粘度为70000厘泊
16DC-2-5932Dow Corning聚硅氧烷微乳液,其中粒度为24纳米,阳离子表面活性剂体系,内相粘度为1200厘泊。
17 DC-1550 Dow Corning聚硅氧烷微乳液,其中粒度为50纳米,阴离子/非离子表面活性剂体系,内相粘度为100000厘泊。
实施例Ⅸ的制备方法
在剧烈搅拌下使PVP/VA共聚物充分溶解于30%配料水(100°F)中制备预混物。然后继续搅拌,按照下列顺序,加入二甘醇、异硬脂基聚氧乙烯醚-20、香精、甘油、乙醇、季铵化合物和防腐剂。
在剧烈搅拌下令Carbomer溶于50 %配料水(120°F)中至充分水合而制备最终混合物。经缓慢搅拌在carbomer/水中加入三乙醇胺,出现胶凝。持续缓慢搅拌,在混合物中加入预混物和聚硅氧烷微乳液(已预混入剩余水)。
实施例Ⅹ的制备方法
中度搅拌下将聚季铵盐-16加入60%水中制备预混物。然后经剧烈搅拌加入二苯酮、乙醇、香精、季铵混合物和防腐剂。
在剧烈搅拌下将羟丙基瓜耳胶加入30%水中直至瓜耳胶充分水合而制备最终混合物。然后经缓慢搅拌加入预混物。此后在缓慢搅拌下在混合物中加入聚硅氧烷微乳液(已预混入剩余水)。
实施例Ⅺ的制备方法
在剧烈搅拌下使PVP和PVP/VA共聚物充分溶解于30%配料水(120°F)中而制备预混物。然后继续搅拌,加入异硬脂基聚氧乙烯醚-20和香精,然后撤去加热。仍在剧烈搅拌下加入甘油、Merquat2001、季铵化合物和防腐剂。
在剧烈搅拌下将HEC溶于50%配料水(155°F)中直至HEC充分水合而制备最终混合物。缓慢搅拌下加入预混物,然后加入聚硅氧烷微乳液(已预混入剩余水)。
实施例Ⅻ
以下是本发明典型的非气溶胶型摩丝组合物:
    组分     %(重量)
    84.04
PVP/VA共聚物(50%活性成分)1     3.00
PVP/二甲基氨基乙基异丁烯酸酯共聚物(20%活性成分)2     2.50
椰油酰基羟乙磺酸钠3     0.75
异硬脂基聚氧乙烯醚-104     0.10
香精     0.10
防腐剂     0.91
季铵盐-22(60%活性成分)5     6.60
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)6     2.00
1 PVP/VA735W,ISP
2 Copolymer 845,ISP
3 Aerosurg 66E10,Witco
4 Tauranol I-78,Finetex
5 Ceraphyl60,ISP
6 DC2-1281-Dow Corning聚硅氧烷微乳液和阳离子表面活性剂体系,其中粒度为25纳米,内相粘度为1200厘泊(烷氧基化聚二甲基硅氧烷)
在搅拌下在1/2水中加入聚合物PVP/VA共聚物和共聚物845,然后加入季铵化合物和防腐剂,制备第一预混物。
在40%水中加入椰油酰基羟乙磺酸钠制备第二预混物(如需要可加热和剧烈搅拌)。在搅拌下在混合物中加入异硬脂基聚氧乙烯醚-10和香精。然后加入聚硅氧烷微乳液,其已在搅拌下与剩余的水(10%)预混合。
最终浓缩步骤包括将第一预混物和第二预混物混和。
实施例ⅩⅢ
以下是本发明典型的造型喷发胶:
浓缩组合物
    组分     %(重量)
乙醇(200标准酒精度)     51.50
PVM/MA共聚物丁酯(50%活性成分,溶于乙醇)1     12.00
香精     0.10
    32.64
氨基甲基丙醇2     0.26
PEG-2椰油基甲基氯化铵3     0.50
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)4     3.00
1 Omnirez-2000,ISP
2 AMP-95,Angus
3 Variquat K 638,Witco
4 DC2-1845-Dow Corning聚硅氧烷微乳液,其中粒度为33纳米,阴离子/非离子表面活性剂体系,内相粘度为77000厘泊。
通过将醇和水(95%的水)混和制备该产品。开始搅拌并加入中和剂(氨基甲基丙醇)。然后加入Omnirez-2000,混和直至完全溶解。然后经搅拌加入香精。组合加入季铵化合物。
实施例Ⅳ
以下是本发明典型的喷发胶组合物:
    组分     %(重量)
乙醇     38.00
PVP/VA共聚物(50%活性成分)1     6.00
聚季铵盐-112     0.50
异硬脂基聚氧乙烯醚203     0.30
香精     0.20
二甘醇4     0.30
    47.50
甘油     0.25
PEG-15椰油基甲基氯化铵5     2.00
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)6     2.00
防腐剂     0.95
1 PVP/VA 735W,ISP
2 Gafquat-755N,ISP
3 Arosurf 66 E-20,Witco
4 二甘醇,Ashland
5 Variquat K 1215
6DC2-1281-Dow Corning聚硅氧烷微乳液,粒度为30纳米,内相粘度为1500厘泊。
在剧烈搅拌下将聚季铵盐-11和PVP/VA共聚物充分溶于乙醇和配料水中制备浓缩液。继续剧烈搅拌,加入二甘醇、异硬脂基聚氧乙烯醚-20和香精、甘油和防腐剂。然后在缓慢搅拌下在混合物中加入聚硅氧烷微乳液。
实施例ⅩⅤ
以下是本发明典型的非气溶胶型喷发胶组合物:
    组分     %(重量)
乙醇(200标准酒精度)     55.00
丙烯酸酯共聚物1     4.00
二甲基肉豆蔻基胺(Dimethyl myristalamine)     0.10
异十二烷2     0.50
香精     0.10
己酸二异丁酯3     0.10
氢氧化钠溶液(30%活性成分)     1.29
    33.91
季铵盐-22(60%活性成分)4     1.00
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)5     4.00
1 75/25丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/,聚合物分子量=80000
2 Permethyl 99A,Presperse Inc.
3 Plasthall DIBA,C.P.Hall
4 Ceraphyl60,ISP
5 DC2-5791-DowCorning聚硅氧烷微乳液,其中粒度为49纳米,阴离子/非离子表面活性剂体系,内相粘度为77000厘泊。
在剧烈搅拌下将丙烯酸酯共聚物充分溶于乙醇(应看不出有白色絮片)制备该产品。继续剧烈搅拌,加入二甲基肉豆蔻基胺、异十二烷、香精和DIBA。继续搅拌,缓慢加入氢氧化钠。重要的是将中和反应进行完全。然后加入水和混合物直至形成均质混合物。搅拌下在混合物中加入聚硅氧烷微乳液,最后加入季铵化合物。
实施例ⅩⅥ
以下是本发明典型的气溶胶型喷发胶组合物:
    组分     %(重量)
乙醇(200标准酒精度)     40.0
异丁烯酸酯共聚物1     5.0
香精     0.10
环状聚二甲基硅氧烷     0.30
氨基甲基丙醇(AMP)     0.70
    24.50
二月桂基乙酰基二甲基氯化铵2      0.22
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)3     1.00
缓蚀剂     0.18
二甲基醚(推进剂)     14.00
异丁烷(推进剂)     14.00
1 Balance CR,National Starch
2 Schercoquat ALA,Scher Chemicals
3 DC-1845-Dow Corning聚硅氧烷微乳液,其中粒度为33纳米,阴离子/非离子表面活性剂体系,内相粘度为70000厘泊。
在搅拌下将AMP加入乙醇中制备浓缩液。在搅拌下在混合物中加入异丁烯酸酯共聚物。然后在搅拌下在混合物中加入环状聚二甲基硅氧烷和香精。然后在水中加入缓蚀剂和配料水。将配料浓缩液加入含适用阀和压缩推进剂的适宜容器中。
实施例ⅩⅦ&ⅩⅧ
以下是本发明典型的喷雾调理剂组合物和生发剂:
    实施例     ⅩⅦ     ⅩⅧ
    组分     %(重量)     %(重量)
    90.31     82.38
PVP/VA共聚物(50%活性成分)1     1.00     1.00
聚季铵盐-112       -     0.50
聚季铵盐-373     1.00(3种组分的总量%)       -
二辛酸/二癸酸丙二醇酯3       -
PPG-1Trideceth-63      -
PEG-44     0.45       -
PEG 5M5     0.01       -
甲氧基肉桂酸辛酯6     0.01       -
防腐剂     0.52     0.52
聚二甲基硅氧烷7     0.42     -
甘油      -     6.00
丙二醇     -     0.5
香精     0.11     0.10
季铵盐-22(60%活性成分)8     4.17     6.00
聚硅氧烷微乳液(25%活性成分)9     2.00     3.00
1 PVP/VA 735W,1SP
2 Gafquat-755N,ISP
3 Salcare SC96,Allied Colloids
4 Carbowax PEG200,Union Carbide
5 Polyox WSR N-80,Amerchol
6 Escalol 557,ISP
7 GE Tween Emulsion CM2233,G.E.
8 Ceraphyl60,ISP
9 DC2-1281-Dow Corning聚硅氧烷微乳液和阳离子表面活性剂体系,粒度为25纳米,内相粘度为1200厘泊(无烷氧基化聚二甲基硅氧烷)
实施例ⅩⅦ&ⅩⅧ的制备方法:
在剧烈搅拌下以所列的次序混和上述组分。

Claims (36)

1.一种适用于定型头发的个人护理组合物,其中包括:
(a)约0.01-20%的适用于头发定型的不含聚硅氧烷的聚合物;
(b)有机聚硅氧烷微乳液,其中包括:
(ⅰ)以颗粒形式分散于微乳液中的有机聚硅氧烷,其中该有机聚硅氧
烷基本不含与羟基结合的氨基并且其平均粒度小于约80纳米,以及
(ⅱ)用于将有机聚硅氧烷分散在微乳液中的表面活性剂体系,其与头发定型聚合物相容;
其中微乳液的含量为使个人护理组合物中包括约0.01-10%的有机聚硅氧烷的量;
(c)约0.1-20%的包含至少一个季铵部分的液体亲水性非聚合阳离子化合物;
(d)载体,其中包括:
(ⅰ)约占组合物重量约3-99%的第一种溶剂,所述第一种溶剂选自水;水溶性有机溶剂;氢键参数由强到中等强度的有机溶剂;以及它们的混合物;其中所述的第一种溶剂不为C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,并且
(ⅱ)任选约0-55%的第二种溶剂,所述第二种溶剂选自:C1-C3一元醇、C1-C3酮和C1-C3醚,以及它们的混合物。
2.权利要求1的组合物,其中所述组合物包括约0.1-10%的所述阳离子化合物。
3.权利要求1的组合物,其中所述阳离子化合物还包括至少一个糖基部分。
4.权利要求3的组合物,其中所述阳离子化合物选自季铵盐-22、月桂基甲基葡糖基聚氧乙烯醚-10-羟基丙基二甲基氯化铵,以及它们的混合物。
5.权利要求4的组合物,其中所述阳离子化合物选自季铵盐-22。
6.权利要求1的组合物,其中所述阳离子化合物还包括至少一个氧化烯部分。
7.权利要求6的组合物,其中所述阳离子化合物选自PPG-40二乙基甲基氯化铵、PEG-15椰油基甲基氯化铵、PEG-2椰油基甲基氯化铵,PPG-9二乙基甲基氯化铵、PPG-40二乙基甲基氯化铵以及它们的混合物。
8.权利要求1的组合物,其中所述阳离子化合物中还包括至少一个乙酯硫酸根部分。
9.权利要求8的组合物,其中所述阳离子化合物选自:椰油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,异硬脂酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,异硬脂基乙基亚氨基乙酯硫酸铵,季铵盐-61,大豆油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,红花油酰胺基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,菜籽油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,杏仁油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,麦胚油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,低芥酸菜籽油酰氨基丙基乙基二甲基乙酯硫酸铵,以及它们的混合物。
10.权利要求1的组合物,其中所述阳离子化合物还包括环氧丙基氯化物部分。
11.权利要求10的组合物,其中所述阳离子化合物选自:季铵盐-62,菜籽油酰氨基丙基环氧丙基二甲基氯化铵,以及它们的混合物。
12.权利要求1的组合物,其中所述阳离子化合物中还包括酯部分,该酯部分选自:乙酸月桂酯基部分和乙酸异硬脂酯基部分。
13.权利要求12的组合物,其中所述阳离子化合物选自二-乙酸月桂酯基二甲基氯化铵、异硬脂酰氨基丙基乙酸月桂酯基二甲基氯化铵以及它们的混合物。
14.权利要求1的组合物,其中所述的阳离子化合物中还包括至少一个乙氧基氯化物部分。
15.权利要求14的组合物,其中所述阳离子化合物是烷基C12-C18二甲基乙氧基氯化铵。
16.权利要求1的组合物,其中组合物中包括约0.5-10%的头发定型聚合物。
17.权利要求1的组合物,其中所述的聚合物含有至少一乙烯基吡咯烷酮的单体。
18.权利要求17的组合物,其中所述的聚合物选自:PVP、PVP/VA共聚物,聚季铵盐-11,以及它们的混合物。
19.权利要求1的组合物,其中所述聚合物含有至少一羟乙基纤维素的单体。
20.权利要求19的组合物,其中所述聚合物选自聚季铵盐-4、聚季铵盐-10,以及它们的混合物。
21.权利要求1的组合物,其中所述聚合物含有至少一甲壳质部分。
22.权利要求21的组合物,其中所述聚合物选自乳酸壳聚塘、壳聚糖PCA,以及它们的混合物。
23.权利要求1的组合物,其中还包括一种增塑剂。
24.权利要求1的组合物,其中还包括用量至少为聚合物重量的约100%的增塑剂。
25.权利要求1的组合物,其中还包括用量至少为聚合物重量的约200%的增塑剂。
26.权利要求1的组合物,其中还包括一种增塑剂,为有机亲水化合物。
27.权利要求1的组合物,其中还包括一种增塑剂,为保湿剂。
28.权利要求26的组合物,其中所述的增塑剂还包含至少一个羟基。
29.权利要求28的组合物,其中所述的增塑剂选自:甘油、丙二醇、双丙甘醇、二甘醇,以及它们的混合物。
30.权利要求1的组合物,其中所述第二种溶剂选自C1-C3一元醇。
31.权利要求30的组合物,其中所述一元醇选自乙醇、正丙醇、异丙醇和它们的混合物。
32.权利要求30的组合物,其中所述第一种溶剂是水。
33.权利要求32的组合物,其中所述组合物包括约40%或低于约40%的所述C1-C3一元醇。
34.权利要求33的组合物,其中所述组合物包括约16%或低于约16%的所述C1-C3一元醇。
35.权利要求33的组合物,其中所述组合物包括约6%或低于约6%的所述C1-C3一元醇。
36.一种定型头发的方法,其中包括在头发上施用有效量的权利要求1的组合物。
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