CN106232095A

CN106232095A - 抑制铜在毛发上沉积的方法

Info

Publication number: CN106232095A
Application number: CN201580020813.XA
Authority: CN
Inventors: J·M·马什; C·P·凯利
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2014-04-25
Filing date: 2015-04-15
Publication date: 2016-12-14
Anticipated expiration: 2035-04-15
Also published as: EP3134182A1; US20150306004A1; EP3134182B1; CN106232095B; US20170202765A1; MX2016013888A; JP6545705B2; US20210022977A1; JP2017511358A; MX360083B; US9642787B2; US10835469B2; WO2015164137A1

Abstract

本发明提供了一种抑制铜在毛发上沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法，所述方法包括向所述毛发施用具有组氨酸的洗发剂组合物，将所述洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉，向所述毛发施用包含组氨酸的调理剂组合物，以及将所述调理剂组合物从所述毛发上冲洗掉。

Description

抑制铜在毛发上沉积的方法

技术领域

本发明涉及抑制铜在毛发上沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法。

背景技术

消费者用于个人护理的许多水源包含高含量的钙盐和镁盐，以及不期望含量的氧化还原金属(例如铜和/或铁)盐。因此，使用螯合剂来多价螯合痕量氧化还原金属通常证实是无效的，因为大多数螯合剂还竞争性地结合钙和/或镁。

已发现即使痕量的这些铜也可沉积在毛发表面上并且沉积在毛发的表皮层之间。铜在毛发上的沉积尤其是有问题的，因为过渡金属离子诸如铜和铁，在毛发着色处理期间和紫外线暴露期间可促进还原-氧化(还原氧化)反应。这些反应产生反应性氧物质(ROS)，其继而可造成对毛发的损坏。此外，它们可干扰氧化性颜色形成化学物质并导致毛发着色剂使用者的减少的颜色摄取。

因此，需要可涉及抑制铜在毛发上沉积并且促进已经沉积在其上的铜移除的改进的毛发护理方案。

发明内容

一种抑制铜在毛发上沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法，所述方法包括：(a)向所述毛发施用洗发剂组合物，所述洗发剂组合物包含：(i)按所述洗发剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％的组氨酸；(ii)按所述洗发剂组合物的重量计约2％至约50％的一种或多种去污表面活性剂；和(iii)按所述洗发剂组合物的重量计约20％至约95％的第一含水载体；(b)将所述洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉；(c)向所述毛发施用调理剂组合物，所述调理剂组合物包含：(i)按所述调理剂组合物的重量计，约0.025％至约0.25％的组氨酸；(ii)凝胶基质，所述凝胶基质包含：(i)按所述调理剂组合物的重量计，约0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述调理剂组合物的重量计，约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；和(iii)按所述调理剂组合物的重量计，至少20％的第二含水载体；(d)将所述调理剂组合物从所述毛发上冲洗掉；以及(e)向所述毛发施用免洗型处理物，所述免洗型处理物包含：(i)按所述免洗型处理物的重量计，(i)约0.025％至约0.25％的选自以下的化合物：乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)的衍生物、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)的盐、以及它们的混合物；(ii)一种或多种流变改性剂；和(iii)按所述免洗型处理物的重量计，至少20％的第三含水载体。

具体实施方式

虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾，但据信通过下列说明可更好地理解本发明。

如本文所用，术语“流体”包括液体和凝胶。

如本文所用，术语“log x”是指x的常用(或以10为底的)对数。

如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。

本发明所用的“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。

如本文所用，“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。

如本文所用，除非另行指出，“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。

除非另外说明，所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同此类更窄数值范围在本文中被明确地表示。

EDDS&组氨酸

组氨酸和乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)均是螯合剂。已发现，组氨酸和EDDS化合物具有有效抑制铜沉积所期望的铜的高形成常数K_ML和钙的低形成常数(参见下表1)，并且可以至多0.25％的含量配制于洗发剂中。组氨酸和/或EDDS可以按所述洗发剂组合物、调理剂组合物、或免洗型处理物的重量计约0.025％至约0.25％，或约0.05％至约0.2％，或者约0.1％至约0.15％的量存在于洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物中。

金属螯合剂相互作用的形成常数定义为：

K_{M L} = \frac{[M L]}{[M] [L]}

其中：

[ML]＝平衡时金属配体络合物的浓度

[M]＝游离金属离子的浓度

[L]＝完全去质子化形式的游离配体的浓度

K_ML＝金属螯合剂配合物的形成常数。

所有浓度以mol/dm³为单位表示。形成常数方便地表示为对数。

表1

本文所述的免洗型处理物包含含量足以递送充分的铜移除性能并且降低铜摄入毛发中的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、其衍生物和/或盐。用于本文的EDDS化合物可为游离酸形式及其盐。盐可包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代的铵盐。在一个实施方案中，所述盐包括钠、钾、镁或钙盐。EDDS钠盐的示例包括Na₂EDDS和Na₃EDDS。

EDDS的酸形式结构为如下：

EDDS可由例如易得的廉价起始物如马来酸酐和乙二胺合成。由马来酸酐和乙二胺合成EDDS，由于两个不对称碳原子而可获得三种光学异构体[R,R]、[S,S]和[S,R]的混合物(25％S,S、50％R,S和25％R,R)。EDDS的生物降解可以是光学异构体专一性的，其中[S,S]异构体降解最快并且最充分。

本文所述的洗发剂组合物和调理剂组合物包含组氨酸。组氨酸化合物是指符合以下通式(I)的化合物，其中每个X独立地选自取代或未取代的、饱和或不饱和的碳，优选未取代且饱和的碳。

n为0-10，优选0-2，更优选0。

R1选自氢、烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，优选氢或烷基，更优选氢。

Y为杂原子，优选氮。

Q选自不存在、氢、芳基或烷基，优选氢。

R3选自氢、烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基，优选地氢或烷基，更优选氢。

R4独立地选自氢和烷基，优选氢。

适用于本文的组氨酸化合物包括组氨酸和组氨酸的酯衍生物。组氨酸化合物包含手性中心并且以D-和L-形式存在。对于本发明组合物而言，由于是D-和L-形式的混合物，所以任一种形式均是可接受的。

本领域技术人员可使用标准技术制造组氨酸化合物。参见，例如，OrganicChemistry，Fifth Edition，TW Graham Soloman，John Wiley&Son Inc(1992)1092-1136。

洗发剂组合物

本文所述的抑制铜在毛发上沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法包括向毛发施用洗发剂组合物。所述洗发剂组合物向消费者递送期望的洗发剂洗发，此外抑制铜(即来自清洗所用的水)在毛发上的沉积。

本文所述的洗发剂组合物包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％，或者约0.05％至约0.2％，或者约0.1％至约0.15％的组氨酸。在向所述毛发施用如本文所述的洗发剂组合物之后，然后所述方法包括将所述洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉。

A.去污表面活性剂

所述洗发剂组合物可包含一种或多种去污表面活性剂，其向所述组合物提供清洁性能。所述一种或多种去污表面活性剂继而可包括阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利6,649,155；美国专利申请公布2008/0317698；和美国专利申请公布2008/0206355中，将所述文献全文以引用方式并入本文中。

去污表面活性剂组分在所述洗发剂组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能，并且一般在约2重量％至约50重量％，约5重量％至约30重量％，约8重量％至约25重量％，约10重量％至约20重量％，约5重量％，约10重量％，约12重量％，约15重量％，约17重量％，约18重量％，或约20重量％范围内。

适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机的、硫酸反应产物的水溶性盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921；2,486,922；和2,396,278中，所述文献全文以引用方式并入本文。

用于洗发剂组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施方案中，所述阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。

适用于本文洗发剂组合物中的两性或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量％至约20重量％，和约1重量％至约10重量％的范围内。适宜两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中，将所述文献全文以引用方式并入本文。

适用于洗发剂组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。用于本发明洗发剂组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。

适用于所述洗发剂组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在另一个实施方案中，选择两性离子化物诸如甜菜碱。

适用于所述洗发剂组合物中的其它阴离子、两性离子、两性或任选附加表面活性剂的非限制性示例描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”1989年刊和美国专利3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，将所述文献全文以引用方式并入本文。

所述洗发剂组合物还可包含洗发剂凝胶基质、含水载体、以及本文所述的其它附加成分。

B.含水载体

所述洗发剂组合物包含第一含水载体。因此，所述洗发剂组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含第一含水载体，其含量为至少20重量％，约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％。所述第一含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。

可用于所述洗发剂组合物中的第一含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。

C.洗发剂凝胶基质

本文所述的洗发剂组合物可包含洗发剂凝胶基质。所述洗发剂凝胶基质包含：(i)按所述洗发剂凝胶基质的重量计，约0.1％至约20％，或者约0.5％至约14％，或者约1％至约10％，或者约6％至约8％的一种或多种脂肪醇；(ii)按所述洗发剂凝胶基质的重量计，约0.1％至约10％的一种或多种洗发剂凝胶基质表面活性剂；以及(iii)按所述洗发剂凝胶基质的重量计，约20％至约95％，或者约60％至约85％的含水载体。

可用于本文的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适宜的。

洗发剂凝胶基质表面活性剂可以为本文部分“A”中所述的去污表面活性剂中的任一种。

含水载体可包含水、或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包含水与最少量或非显著浓度的有机溶剂，除了另外以其它组分的微量成分形式独立地掺入所述组合物中之外。

可用于本文的含水载体包括水和低级烷基醇与多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1至6个碳原子的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。

调理剂组合物

本文所述的抑制铜在毛发上沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法包括在将所述洗发剂组合物从毛发上冲洗掉之后，向毛发施用调理剂组合物。本文所述的调理剂组合物向消费者递送期望的调理效果，此外抑制铜(即来自清洗所用的水)在毛发上的沉积。

本文所述的调理剂组合物包含(i)按所述调理剂组合物的重量计约0.025％至约0.25％，或约0.05％至约0.2％，或约0.1％至约0.15％的组氨酸，和(ii)调理剂凝胶基质。在如本文所用，向所述毛发施用调理剂组合物之后，然后所述方法包括将所述调理剂组合物从所述毛发上冲洗掉。所述调理剂组合物还包含调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含：(1)一种或多种高熔点脂肪族化合物，(2)阳离子表面活性剂体系，以及(3)第二含水载体。

A.阳离子表面活性剂体系

所述调理剂组合物的调理剂凝胶基质包括阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂，或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。阳离子表面活性剂可选自：单长链烷基季铵盐；单长链烷基季铵盐和双长链烷基季铵盐的组合；单长链烷基酰氨基胺盐；单长链烷基酰氨基胺盐和双长链烷基季铵盐的组合、单长链烷基酰氨基胺盐和单长链烷基季铵盐的组合。

所述阳离子表面活性剂体系可以按重量计，约0.1％至约10％，约0.5％至约5％，以及约1.0％至约4％的含量包含在所述组合物中。

单长链烷基季铵盐

可用于本文的单烷基季铵盐阳离子表面活性剂为具有一条长烷基链的那些，所述长烷基链具有约22个碳原子并且在一个实施方案中具有C22烷基基团。与氮连接的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。

可用于本文的单长链烷基季铵盐为具有式(I)的那些：

其中R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的一者选自具有22个碳原子的烷基基团，或具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团，或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并且X-为成盐阴离子，如选自卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，所述烷基还可包含醚和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链的烷基基团例如具有约22个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的一者可选自具有约22个碳原子的烷基基团，R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的其余基团独立地选自CH₃、C₂H₅、C₂H₄OH、以及它们的混合物；并且X选自Cl、Br、CH₃OSO₃、C₂H₅OSO₃、以及它们的混合物。

此类单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：二十二烷基三甲基铵盐。

单长链烷基酰氨基胺盐

单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺是可用的。尤其可用的是叔酰氨基胺，所述叔酰氨基胺包含具有约22个碳的烷基基团。示例性叔酰氨基胺包括：二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺。本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺还可与酸诸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；在一个实施方案中，l-谷氨酸、乳酸和/或柠檬酸组合使用。本文的胺可用酸中的任一种部分中和，所述胺与酸的摩尔比为约1：0.3至约1:2，和/或约1：0.4至约1:1.

二长链烷基季铵盐

二长链烷基季铵盐可与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐组合。据信，与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐相比，此类组合可提供容易冲洗的感觉。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰氨基胺盐的此类组合中，二长链烷基季铵盐以使得所述阳离子表面活性剂体系中的二烷基季铵盐的重量％在约10％至约50％，和/或约30％至约45％范围内的含量使用。

可用于本文的二长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂为具有含约22个碳原子的两个长烷基链的那些。与氮连接的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。

可用于本文的二长链烷基季铵盐为具有式(II)的那些：

其中R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的二者选自具有22个碳原子的烷基基团，或具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团，或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；并且X-为成盐阴离子，如选自卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，所述烷基还可包含醚和/或酯键，以及其它基团诸如氨基基团。较长链的烷基基团例如具有约22个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的一者可选自具有22个碳原子的烷基基团，R⁷⁵、R⁷⁶、R⁷⁷和R⁷⁸中的其余基团独立地选自CH₃、C₂H₅、C₂H₄OH、以及它们的混合物；并且X选自Cl、Br、CH₃OSO₃、C₂H₅OSO₃、以及它们的混合物。

此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(C22)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。

B.高熔点脂肪族化合物

所述调理剂组合物的调理剂凝胶基质包括一种或多种高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物可具有25℃或更高的熔点，并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一个的类别，例如一些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制，而是为了便于分类和命名。此外，本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有一定碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点的化合物不旨在包括在本部分内。高熔点化合物的非限制性示例可见于“International CosmeticIngredient Dictionary”，第五版，1993和“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”，第二版，1992中。

在多种高熔点脂肪族化合物中，脂肪醇适用于调理剂组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子，约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并且可为直链醇或支链醇。适宜的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。

可使用高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。还可使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的单一的纯脂肪醇的化合物。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90％，和/或至少约95％的纯度。当消费者漂洗掉组合物时，这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可漂洗性。

从提供改善的调理有益效果，诸如施用于湿毛发期间的顺滑感、柔软性和对干毛发的润湿感的角度来看，所述高熔点脂肪族化合物可以按所述组合物的重量计，约0.1％至约20％，或者约1％至约15％，并且或者约1.5％至约8％的含量包含在调理剂组合物中。

C.含水载体

所述调理剂组合物的调理剂凝胶基质包括第二含水载体。因此，所述调理剂组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含第二含水载体，所述第二含水载体以约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％的含量存在。所述第二含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。

可用于所述调理剂组合物中的第二含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。

免洗型处理物

本文所述的抑制铜在毛发上的沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法还可包括在将调理剂从毛发上冲洗掉之后向毛发施用免洗型处理物。本文所述的免洗型处理物可向消费者递送除了抑制铜在毛发上的沉积之外的期望的调理(即，从用于冲洗的水)。

本文所述的免洗型处理物可包含按所述免洗型处理物的重量计，约0.025％至约0.25％，或者约0.05％至约0.2％，或者约0.1％至约0.15％的选自以下的化合物：乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)的衍生物、乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)的盐、以及它们的混合物。所述免洗型处理物还包含(1)一种或多种流变改性剂和(2)第三含水载体。

A.流变改性剂

在一个实施方案中，所述免洗型处理物可包含一种或多种流变改性剂以调节组合物的流变特性，获得更好的感觉、应用特性和组合物的悬浮稳定性。例如，调节流变特性使得组合物在其储存和运输期间保持均匀并且不会在其使用期间不可取地滴到身体、衣服或家居装饰的其它区域上。可使用任何适宜的流变改性剂。在一个实施方案中，所述免洗型处理物可包含约0.01％至约3％的流变改性剂，或约0.1％至约1％的流变改性剂。

所述一种或多种流变改性剂可选自聚丙烯酰胺增稠剂、阳离子改性的多糖、缔合型增稠剂、以及它们的混合物。缔合型增稠剂包括多种材料类型，如例如：疏水改性的纤维素衍生物；疏水改性的烷氧基化氨基甲酸酯聚合物，诸如PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨酯-39；疏水改性的碱性可溶胀乳液，诸如疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺；疏水改性的聚醚。这些材料可具有可选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水性部分，以及具有10-300个，或者30-200个，或者40-150个重复单元的重复亚乙基氧基团的亲水性部分。该类型的示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。

其它流变改性剂的非限制性示例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酸酯20；丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80；丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/山嵛醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油；C12-16烷基PEG-2羟丙基羟乙基乙基纤维素(HM-EHEC)；卡波姆；交联聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；二亚苄基山梨醇；羟乙基乙基纤维素(EHEC)；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；羟丙基纤维素(HPC)；甲基纤维素(MC)；甲基羟乙基纤维素(MEHEC)；PEG-150/癸醇/SMDI共聚物；PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物；聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7；聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酸酯20；聚丙烯酸酯交联聚合物-6；聚酰胺-3；聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6；聚氨酯-39；丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸酯/二甲基丙烯酰胺；交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酸酯60；聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的流变改性剂包括ACULYN^TM28、Klucel M CS、Klucel H CS、Klucel G CS、SYLVACLEAR AF1900V、SYLVACLEAR PA1200V、Benecel E10M、Benecel K35M、Optasense RMC70、ACULYN^TM33、ACULYN^TM46、ACULYN^TM22、ACULYN^TM44、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 21、Carbopol Ultrez 10、Carbopol 1342、Sepigel^TM305、Simulgel^TM600、Sepimax Zen、和/或它们的组合。

B.含水载体

免洗型处理物可包含第三含水载体。因此，所述免洗型处理物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含第三含水载体，其含量为至少20重量％，约20重量％至约95重量％，或约60重量％至约85重量％。所述第三含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。

可用于所述免洗型处理物中的第三含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。

pH

洗发剂组合物、调理剂组合物、和/或免洗型处理物在25℃下可具有约2至约10范围内的pH。在一个实施方案中，所述洗发剂组合物、调理剂组合物、和/或免洗型处理物可具有在约2至约6，或者约3.5至约5，或者约5.25至约7范围内的pH，这可有助于增溶已经沉积在毛发上的铜和氧化还原金属。因此，所述洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物还可有效洗出已存在的铜和氧化还原金属沉积物，这可降低表皮失真，从而减少表皮破损和损伤。在一个实施方案中，所述洗发剂组合物和/或调理组合物可包含柠檬酸，其中所述柠檬酸用作缓冲剂。

附加组分

本文所述的洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物(毛发护理组合物)可任选包含一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品中的附加组分，前提条件是所述附加组分与本文所述基本组分物理和化学地相容，或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类附加组分最典型为描述于参考书如“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association，Inc.1988，1992)中的那些。此类附加组分的各个浓度可在按所述毛发护理组合物的重量计约0.001重量％至约10重量％的范围内。

用于毛发护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂(例如有机硅、烃油、脂肪酸酯)、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。

1.调理剂

所述毛发护理组合物可包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发和/或皮肤提供特定调理有益效果的物质。可用于本发明的毛发护理组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、可形成乳化的液体颗粒的液体。用于毛发护理组合物中的适宜调理剂是通常特征为有机硅(例如硅油、阳离子有机硅、硅橡胶纯胶料、高折射有机硅和有机硅树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂，或在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。

按所述组合物的重量计，一种或多种调理剂以约0.01重量％至约10重量％，约0.1重量％至约8重量％，和约0.2重量％至约4重量％的含量存在。

a.有机硅

所述毛发护理组合物中的调理剂可为不溶性有机硅调理剂。有机硅调理剂颗粒可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅或它们的组合。在一个实施方案中，所述调理剂为非挥发性有机硅调理剂。如果存在挥发性有机硅，则它们通常倾向于用作可商购获得形式的非挥发性有机硅物质成分，如硅橡胶纯胶料和树脂的溶剂或载体。有机硅调理剂颗粒可包含有机硅流体调理剂，并且还可包含其它成分如有机硅树脂，以改善有机硅流体沉积功效或增强毛发光泽。

有机硅调理剂的浓度按所述毛发护理组合物的重量计通常在约0.01％至约10％，约0.1％至约8％，约0.1％至约5％，和约0.2％至约3％的范围内。适宜的有机硅调理剂和任选的用于有机硅的悬浮剂的非限制性示例描述于以下文献中：美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中，其描述以引用方式并入本文。在下测定，用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷调理剂可具有约20至约2,000,000厘沲(“csk”)，约1,000至约1,800,000csk，约50,000至约1,500,000csk，和约100,000至约1,500,000csk的粘度。

分散的有机硅调理剂颗粒通常具有约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米，约0.01微米至约2微米，约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米，约10微米至约90微米，约15微米至约70微米，约20微米至约50微米的范围内。

包括论述有机硅流体、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂以及有机硅制备的各章节在内的有关有机硅的背景资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)，所述文献以引用的方式并入本文。

i.硅油

有机硅液体包括硅油，其为可流动有机硅材料，如在25℃下测量，具有小于1,000,000csk，约5csk至约1,000,000csk，约100csk至约600,000csk的粘度。适用于毛发护理组合物中的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可使用具有毛发调理特性的其它不溶性、非挥发性硅氧烷流体。

硅油包括符合下式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：

其中R为脂基，在一个实施方案中为烷基或链烯基，或芳基，R可以是取代或未取代的，并且x为1至约8,000的整数。适用于本发明组合物中的R基团包括但不限于：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基，以及醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂基和芳基。适宜的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。

适宜的烷基和烯基取代基为C₁至C₅、C₁至C₄，或C₁至C₂烷基和烯基。其它包含烷基、烯基或炔基的脂族部分(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)可以是直链或支链的，并且可为C₁至C₅、C₁至C₄、C₁至C₃、C₁至C₂。如上所述，R取代基也可包含氨基官能团(例如烷氨基)，它们可以是伯胺、仲胺或叔胺或季铵。这些包括单烷氨基、二烷氨基和三烷氨基以及单烷氧基氨基、二烷氧基氨基和三烷氧基氨基，其中脂族部分链长可如本文所述。

ii.氨基和阳离子有机硅

适用于所述毛发护理组合物中的阳离子有机硅流体包括但不限于符合通式(II)的那些：

(R¹)_aG_3-a-Si--(--OSiG₂)_n-(--OSiG_b(R¹)_2-b)_m--O--SiG_3-a(R¹)_a

其中G为氢、苯基、羟基或C₁-C₈烷基，在一个实施方案中为甲基；a为0或值为1至3，在一个实施方案中为0的整数；b为0或1，在一个实施方案中为1；n为0至1,999，并且在一个实施方案中为49至499的数；m为1至2,000，在一个实施方案中为1至10的整数；n和m之和为1至2,000，在一个实施方案中为50至500的数；R¹为符合通式C_qH_2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：

--N(R²)CH₂--CH₂--N(R²)₂

--N(R²)₂

--N(R²)₃A^-

--N(R²)CH₂--CH₂--NR²H₂A^-

其中R²为氢、苯基、苄基、或饱和的烃基团，在一个实施方案中，烷基基团为约C₁至约C₂₀，并且A^-为卤离子。

在一个实施方案中，对应式(II)的阳离子有机硅是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其示于下式(III)中：

可用于本文所述毛发护理组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物由通式(IV)表示：

其中R³为C₁至C₁₈的一价烃基团，在一个实施方案中，烷基或烯基基团，诸如甲基；R₄为烃基团，在一个实施方案中，为C₁至C₁₈烯基基团或C₁₀至C₁₈亚烷氧基基团，在一个实施方案中，为C₁至C₈亚烷氧基基团；Q^-为卤离子，在一个实施方案中为氯离子；r为2至20的平均统计值，在一个实施方案中，为2至8；s为20至200的平均统计值，在一个实施方案中为20至50。该类聚合物的一个适宜示例被称为UCARE SILICONE ALE购自Union Carbide。

iii.硅橡胶纯胶料

适用于本文所述毛发护理组合物中的其它有机硅流体是不溶性硅氧烷纯胶料。这些树胶是聚有机硅氧烷材料，如在25℃下测量的，其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。硅橡胶纯胶料描述于美国专利4,152,416；Noll和Walter的“Chemistry and Technologyof Silicones”，New York:Academic Press(1968)；以及“General Electric SiliconeRubber Product Data Sheets”SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中，这些专利均以引用方式并入本文。可用于本发明组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性示例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。

iv.高折射率有机硅

适用于本文所述毛发护理组合物中的其它非挥发性不溶性有机硅液体调理剂是被称为“高折射率有机硅”的那些，具有至少约1.46，至少约1.48，至少约1.52，或至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率通常将小于约1.70，典型小于约1.60。就此而论，聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。高折射率聚硅氧烷流体包括由上文通式(I)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，如由下式(V)表示的那些：

其中R如上文所定义，并且n为约3至约7，或者约3至约5的数。

高折射率聚硅氧烷流体包含含量足以将折射率增加至如本文所述的期望水平的包含芳基的R取代基。此外，必须选择R和n，使得所述材料是非挥发性的。

包含芳基的取代基包括包含脂环和五元杂环和六元芳环的那些，以及包含五元或六元稠环的那些。芳环本身可以是取代的或未取代的。

一般来讲，高折射率聚硅氧烷液体可具有至少约15％，至少约20％，至少约25％，至少约35％，至少约50％含量的含芳基取代基。通常，芳基取代基含量将小于约90％，更一般小于约85％，并且在一个实施方案中为约55％至约80％。

适宜的高折射率聚硅氧烷流体可具有苯基或苯基衍生物取代基与烷基取代基(在一个实施方案中为C₁-C₄烷基(在一个实施方案中为甲基)、羟基、或C₁-C₄烷氨基(尤其是—R⁴NHR⁵NH2，其中R⁴和R⁵各自独立地为C₁-C₃烷基、烯基和/或烷氧基)的组合。

当高折射率有机硅用于本文所述毛发护理组合物中时，它们可与铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂一起用于溶液中，以显著量降低表面张力，增强铺展，从而增强用所述毛发护理组合物处理的毛发的光泽度(干燥后)。

适用于本文所述毛发护理组合物中的有机硅流体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433和Silicon Compounds,PetrarchSystems,Inc.(1984)，所有所述专利均以引入方式并入本文。

v.有机硅树脂

有机硅树脂可被包含于本文所述毛发护理组合物的有机硅调理剂中。这些树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是在硅氧烷树脂制备期间通过将三官能化和四官能化硅烷与单官能化或双官能化硅烷或两者的硅烷结合而引入的。

尤其是有机硅物质和有机硅树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被确认。在该体系下，根据存在的构成有机硅的各种硅氧烷单体单元来描述有机硅。简言之，符号M代表单官能单元(CH₃)₃SiO_0.5；D代表双官能单元(CH₃)₂SiO；T代表三官能单元(CH₃)SiO_1.5；并且Q代表季或四官能单元SiO₂。带上标的单元符号(例如M'、D'、T'和Q')代表除了甲基之外的取代基，并且必须在每次出现时具体地定义。

适用于本文所述毛发护理组合物中的有机硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是适宜的有机硅取代基。其它适宜的有机硅树脂包括MQ树脂，其中M:Q比率为约0.5:1.0至约1.5:1.0，并且有机硅树脂的平均分子量为约1000至约10,000。

具有低于1.46的折射率的非挥发性有机硅流体与有机硅树脂组分(使用时)的重量比可为约4:1至约400:1，约9:1至约200:1，约19:1至约100:1，尤其是当所述有机硅流体组分为如本文所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷液体与聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。鉴于有机硅树脂在本文组合物中形成了与有机硅流体即调理活性物质相同的相的一部分，在测定毛发护理组合物中硅氧烷调理剂含量时，应包括所述流体和所述树脂之和。

b.有机调理油

本文所述毛发护理组合物的调理剂还可包含至少一种有机调理油，其单独使用或与其它调理剂如上述硅氧烷组合使用。

i.烃油

适用作毛发护理组合物中的调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的)，包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油可为约C₁₂至约C₁₉。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。

ii.聚烯烃

用于本文所述毛发护理组合物中的有机调理剂还可包括液体聚烯烃，其包括液体聚-α-烯烃和/或氢化的液体聚-α-烯烃。用于本文的聚烯烃通过C₄至约C₁₄，并且在一个实施方案中约C₆至约C₁₂烯烃单体的聚合反应来制备。

iii.脂肪酸酯

适用作本文所述毛发护理组合物中调理剂的其它有机调理油包括具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有烃链的酯，所述烃链衍生自脂肪酸或醇。这些脂肪酸酯的烃基可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。

iv.氟化调理化合物

适于向毛发或皮肤递送调理效果的可用作有机调理油的氟化化合物包括全氟聚醚、全氟化烯烃、可为与前述有机硅液类似的流体或弹性体形式的基于氟的特定聚合物、和全氟化聚二甲基硅氧烷。

v.脂肪醇

适用于本文所述毛发护理组合物中的其它有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子，约10至约22个碳原子，并且在一个实施方案中约12至约16个碳原子的脂肪醇。

vi.烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物

适用于本文所述毛发护理组合物中的有机调理油包括但不限于烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物。适宜烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物的具体非限制性示例包括市售于Amerchol的Glucam E-10、Glucam E-20、Glucam P-10和Glucquat 125。

c.其它调理剂

i.季铵化合物

适用作本文所述毛发护理组合物中调理剂的季铵化合物包括但不限于具有长链取代基的亲水性季铵化合物，所述取代基具有羰基部分如酰胺部分，或磷酸酯部分，或类似的亲水性部分。

可用的亲水性季铵化合物的示例包括但不限于CTFA Cosmetic Dictionary中称为以下这些的化合物：蓖麻油酰胺基丙基三甲基氯化胺、蓖麻油酰胺基三甲基乙酯硫酸胺、羟基硬脂酰胺基丙基三甲基甲酯硫酸胺和羟基硬脂酰胺基丙基三甲基氯化胺、或它们的组合。

ii.聚乙二醇

用作本文调理剂的其它化合物包括具有至多约2,000,000分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA命名为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。

iii.阳离子沉积聚合物

本文所述的毛发护理组合物还可包含阳离子沉积聚合物。本文可使用任何已知的天然或合成阳离子沉积聚合物。示例包括公开于美国专利No.6,649,155；美国专利申请公开No.2008/0317698；2008/0206355；和2006/0099167中的那些聚合物，将所述文献全文以引用方式并入本文。

为提供本发明的有益效果，阳离子沉积聚合物以约0.01重量％至约2重量％，在一个实施方案中约1.5重量％至约1.9重量％，在另一个实施方案中约1.8重量％至约2.0重量％的含量包含在所述组合物中。

阳离子沉积聚合物为水溶性聚合物，其具有约0.5毫当量/克至约12毫当量/克的电荷密度。用于所述组合物中的阳离子沉积聚合物具有约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿的分子量。阳离子沉积聚合物为低电荷密度阳离子聚合物。

在一个实施方案中，所述阳离子沉积聚合物为合成阳离子沉积聚合物。可使用多种合成阳离子沉积聚合物，包括单烷基链阳离子表面活性剂和二烷基链阳离子表面活性剂。在一个实施方案中，选择单烷基链阳离子表面活性剂，包括例如单烷基季铵盐和单烷基胺。在另一个实施方案中，使用二烷基链阳离子表面活性剂，并且包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。

在另一个实施方案中，所述阳离子沉积聚合物为天然源阳离子聚合物。如本文所用，术语“天然源阳离子聚合物”是指获自天然源的阳离子沉积聚合物。所述天然源可为多糖聚合物。因此，天然源的阳离子聚合物可以选自包含以下各项的组：淀粉、瓜尔胶、纤维素、决明子、刺槐豆、蒟蒻、Tara、半乳甘露聚糖、木薯和合成的聚合物。在另一个实施方案中，阳离子沉积聚合物选自100S(Rhodia)、C17、聚DADMAC、木薯淀粉(Akzo)、Triquat^TM、以及它们的混合物。

d.阴离子乳化剂

多种阴离子乳化剂可用于本文所述的毛发护理组合物中。所述阴离子乳化剂示例并且非限制性地包括以下的水溶性盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基异硫代硫酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基硫酸盐(如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐)、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷基芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、或皂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷基芳基磺酸盐(诸如十二烷基苯磺酸钠)、二烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸盐、二月桂基磺基琥珀酸钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、羧甲基纤维素、纤维素硫酸盐和果胶、聚(苯乙烯磺酸盐)、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、杏仁胶和琼脂；半合成聚合物诸如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸盐化淀粉、木质素磺酸；和合成聚合物诸如马来酸酐共聚物(包括其水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸-改性的聚乙烯醇、磷酸化的或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。

此外，具有丙烯酸酯官能团的阴离子乳化剂也可用于本文所述的毛发护理组合物中。本文可用的阴离子乳化剂包括但不限于：聚(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸和其具有C1-22烷基、C1-C8烷基、丁基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物；(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物；羧基乙烯基聚合物；丙烯酸酯共聚物诸如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸/乙烯基酯共聚物/丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、和丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚苯乙烯磺酸酯、甲基丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物、以及丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物；羧甲基纤维素；羧基瓜尔胶；乙烯和马来酸的共聚物；以及丙烯酸酯硅氧烷聚合物。可包含中和剂来中和本文的阴离子乳化剂。此类中和剂的非限制性示例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铝、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羟丙基乙二胺、以及它们的混合物。可商购获得的阴离子乳化剂包括例如，以商品名Carbopol 981和Carbopol 980由Noveon供应的Carbomer；具有商品名Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020的丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯共聚物，其全部均购自Noveon；作为CMC系列由Hercules供应的羧甲基纤维素钠；以及由Seppic供应的具有商品名Capigel的丙烯酸酯共聚物。在另一个实施方案中，阴离子乳化剂为羧甲基纤维素。

e.有益剂

所述有益剂包括选自以下的材料：去头皮屑；香料；增白剂；酶；香料；感觉剂，在一个方面为凉爽剂；诱虫剂、抗菌剂；染料；颜料；漂白剂；以及它们的混合物。

在一个方面，所述有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头屑颗粒应在物理和化学上与组合物的基本组分相容，并且不应不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。

根据一个实施方案，所述毛发护理组合物可包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施方案中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑类如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。

吡啶硫酮颗粒是适宜的颗粒去头皮屑活性物质。在一个实施方案中，所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。在一个实施方案中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约2重量％范围内。在一个实施方案中，吡啶硫酮盐是由重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施方案中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子如钠形成的盐也可为适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。

在一个实施方案中，除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，所述毛发护理组合物还可包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施方案中，所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环已吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。

在一个实施方案中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时，唑类抗微生物活性物质的含量为约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.3重量％至约2重量％。在一个实施方案中，所述唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施方案中，所述唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。

本文所述的毛发护理组合物还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施方案中，抗微生物活性物质的组合选自：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。

在一个实施方案中，所述毛发护理组合物可包含有效量的含锌层状物质。在一个实施方案中，所述组合物包含按所述毛发护理组合物的总重量计约0.001重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约7重量％，或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状物质。

含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到良好限定的层中，而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。

许多ZLM在自然界以铜的形式出现。在一个实施方案中，所述ZLM选自水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌铜也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质如粘土型铜(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然材料也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。

另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施方案中，所述ZLM为符合式[M²⁺ _1-xM³⁺ _x(OH)₂]^x+A^m- _x/m·nH₂O的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M²⁺)为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.ColloidInterfac.Sci.2002，248，429-42)。

可制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.1999，38，4211-6)。在一个实施方案中，所述ZLM为符合式[M²⁺ _1-xM²⁺ _1+x(OH)_3(1-y)]⁺A^n- _(1＝3y)/n·nH₂O的羟基复盐，其中两个金属离子(M²⁺)可相同或不同。如果它们相同并且由锌代替，则化学式简化为[Zn_1+x(OH)₂]^2x+2x A^-·nH₂O。后一化学式代表了(其中x＝0.4)材料如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施方案中，ZLM为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子置换了一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。

在具有含锌层状材料和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施方案中，含锌层状材料与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率可为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。

去头皮屑活性物质的头皮上沉积可以为至少约1μg/cm²。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质的头皮上沉积物是重要的。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至少约1.5μg/cm²，或至少约2.5μg/cm²，或至少约3μg/cm²，或至少约4μg/cm²，或至少约6μg/cm²，或至少约7μg/cm²，或至少约8μg/cm²，或至少约8μg/cm²，或至少约10μg/cm²。根据常规洗涤方案，由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积物。然后头皮区域上的毛发分开，以使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法诸如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。

本发明的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳剂、粉剂、滑石、封装、球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它传递机制的形式。本发明实施方案中的组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理和定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂和处理产品；以及可施用于毛发的任何其它形式。

根据一个实施方案，所述毛发护理组合物可以多孔可溶性固体结构形式提供，如美国专利申请公开2009/0232873；2009/0232873；和2010/0179083中所公开的那些，将所述文献全文以引用方式并入本文。因此，所述毛发护理组合物包含螯合剂，包含有机酸、约23％至约75％表面活性剂的缓冲体系；约10％至约50％水溶性聚合物；和任选的约1％至约15％的增塑剂；使得所述毛发护理组合物为柔性多孔可溶性固体结构体形式，其中所述结构体具有约80％至约100％的开孔含量百分比。

根据另一个实施方案，所述毛发护理组合物可为多孔可溶性固体结构体形式，所述结构体包含螯合剂；包含有机酸、约23％至约75％表面活性剂的缓冲体系；其中所述表面活性剂具有约0.001至约0.45的平均乙氧基化物/烷基比率；约10％至约50％的水溶性聚合物；和约1％至约15％的增塑剂；并且其中所述颗粒具有约0.03g/cm³至约0.20g/cm³的密度。

根据另一个实施方案，所述毛发护理组合物可为粘滞液体形式，所述粘滞液体包含螯合剂；包含有机酸、5-20％表面活性剂和聚羧酸酯流变改性剂的缓冲体系；其中特别选择聚羧酸酯，以在掺入本发明所需的关键缓冲体系和螯合剂产生的高电解质含量下起作用。非限制性示例包括丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物诸如得自Lubrizol的Carbopol EDT2020、1342、1382等。在本文的实施方案中这些活性物质的流变特性有益效果包括稳定性、易于分配、铺展流畅等。

所述毛发护理组合物一般由常规方法制备，如制备所述组合物的领域已知的方法。此类方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合至相对均一的状态，需要或无需加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性物质的递送。毛发护理组合物可为单相或单一产品，或毛发护理组合物可为分离相或分离产品。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内，如使用一种产品后立即，或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。

测试方法

应当理解，公开于本专利申请的测试方法部分中的测试方法应当用于测定申请人的发明的参数的相应值，如本文所述和要求保护的此类发明。

A.粘度测量

布氏粘度计配有CPE-41锥体和杯组件。杯的水浴设定为30℃。根据制造商的说明手册设定间隙。将2.0mL的样品置于杯的中心并且设定0.3RPM的剪切速率。在210秒之后获取粘度测量。

实施例

以下实施例示出本文所述的本发明实施方案。示例性洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物可由常规制剂和混合技术制得。应当理解，在不脱离本发明的实质和范围的情况下，制剂领域内的技术人员可对洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物进行其它修改。除非另外指明，本文中所有份数、百分数和比率均按重量计。某些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，所示量反映了活性材料的重量百分比。

以下为本文所述的洗发剂组合物、调理剂组合物的非限制性示例。

洗发剂实施例

¹ 衍生自具有低含水粘度的天然胶的阳离子聚合物

² 阳离子合成聚合物

³ 植物来源的阳离子聚合物

1.调节含量以达到所期望的粘度

制备洗发剂凝胶基质方法

洗发剂凝胶基质可通过以1:1至40:1，或者2:1至20:1，或者3:1至10:1的比率将脂肪醇和表面活性剂组合而形成。洗发剂凝胶基质的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程中，脂肪醇熔融，使得表面活性剂分配到脂肪醇小滴中。表面活性剂在其进入脂肪醇时引入水。这改变了进入液晶相小滴中的各向同性脂肪醇小滴。当混合物冷却至低于链熔体温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶基质。

示例性洗发剂凝胶基质组合物

调理剂实施例

¹ 二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵，得自Feixiang

² 二十二烷基三甲基氯化铵Genamin KDMP，得自Clariant

³ HY-3050，得自Dow Corning

⁴ HY-3051，得自Dow Corning

⁵ Y-14945；10,000cps氨基聚二甲基硅氧烷，得自Momentive

⁶ ABC1459，得自Mitsubishi Chemical

数据

现在参见表2和3，令人惊奇地发现当用于从毛发中移除铜并抑制铜沉积到毛发上时，组氨酸比简单的表面活性剂洗涤剂在凝胶基质洗发剂中递送更好的性能。性能差异是统计学上不同的。表2和3中的各组的配方可见于表4中。

表2

*未用相同字母关联的含量是统计上差异的。

表3

*未用相同字母关联的含量是统计上差异的。

表4

数据测试方法(参见表2)

发簇已经用氧化性毛发着色剂着色一次。使用额外的金色色调进行测试。在包含7格令重/加仑水硬度(Ca/Mg)和0.06μg/g铜离子的自来水中，将发簇洗涤20个重复洗涤循环。每次洗涤循环由向发簇两次施用0.1g/g(表5中的)洗发剂组成。每次施用由以下组成：向毛发添加洗发剂，乳化30秒，然后清洗30秒。然后施用0.1g/g洗发剂，乳化30秒，清洗30秒，然后在高温箱(60℃)中干燥，直至干燥。

用2ml高纯度浓硝酸将100mg毛发样本煮解过夜。煮解的混合物还包含150μL的100μg/g钇内标(Inorganic Ventures，Christianburg，VA，USA)。煮解后，将样本在70-80℃下加热一小时后，冷却至室温并且用去离子水稀释至15mL。经由电感耦合等离子体原子光谱(ICP-OES)，测定发簇的铜含量。就每个测试组而言，分析3种不同样本。

现在参见表4，当用于从毛发移除铜并抑制铜沉积到毛发上时，令人惊奇地发现组氨酸在包含组氨酸的洗发剂和调理剂方案中令人惊奇地递送更好的性能。性能差异是统计学上不同的。这些结果是特别令人惊奇的，因为组氨酸具有比EDDS更低的形成常数(参见表1)。表4中的每个组的配方可见于表5和6中。

表4

*未用相同字母关联的含量是统计上差异的。

表5洗发剂

表6调理剂

数据测试方法(参见表4)

发簇已经用氧化性毛发着色剂着色一次。使用额外的金色色调进行测试。在包含7格令重/加仑水硬度(Ca/Mg)和0.06μg/g铜离子的自来水中，将发簇洗涤20个重复洗涤循环。每次洗涤循环由向发簇两次施用0.1g/g(表5中的)洗发剂组成。每次施用由向毛发添加洗发剂，乳化30秒之后冲洗30秒组成。将过量水从发簇中挤出并且然后施用0.1g/g的调理剂(参见表6)并且乳化30秒，并且然后冲洗30秒。将发簇在高温箱(60℃)中干燥，直至干燥。

用2ml高纯度浓硝酸将100mg毛发样本煮解过夜。煮解的混合物还包含150μL的100μg/g钇内标(Inorganic Ventures，Christianburg，VA，USA)。煮解后，将样本在一小时内加热至70-80℃，冷却至室温并且用去离子水稀释至15mL。经由电感耦合等离子体原子光谱(ICP-OES)，测定发簇的铜含量。对于每个组，分析6种不同的样品。

本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims

1.一种抑制铜在毛发上沉积并且促进沉积在毛发上的铜移除的方法，所述方法包括：

a.向所述毛发施用洗发剂组合物，所述组合物包含：

i.按所述洗发剂组合物的重量计0.025％至0.25％的组氨酸；

ii.按所述洗发剂组合物的重量计2％至50％的一种或多种去污表面活性剂；和

iii.按所述洗发剂组合物的重量计20％至95％的第一含水载体；

b.将所述洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉；

c.向所述毛发施用调理剂组合物，所述组合物包含：

i.按所述调理剂组合物的重量计0.025％至0.25％的组氨酸；

ii.调理剂凝胶基质，所述调理剂凝胶基质包含：

1.按所述调理剂凝胶基质的重量计0.1％至20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；

2.按所述调理剂凝胶基质的重量计0.1％至10％的阳离子表面活性剂体系；和

3.按所述调理剂凝胶基质的重量计至少20％的第二含水载体；和

d.将所述调理剂组合物从所述毛发上冲洗掉。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述调理剂组合物包含按所述调理剂组合物的重量计0.05％至0.2％的组氨酸。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理剂组合物包含按所述调理剂组合物的重量计0.1％至0.15％的组氨酸。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述调理剂组合物还包含一种或多种附加的有益剂。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种附加的有益剂选自去头皮屑剂、维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种附加的有益剂为去头皮屑剂。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述洗发剂组合物具有3.5至5的pH。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述洗发剂组合物具有4.25的pH。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述洗发剂组合物具有5.25至7的pH。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述第一含水载体为水。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述洗发剂组合物包含按所述洗发剂组合物的重量计0.05％至0.2％的组氨酸。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述洗发剂组合物包含按所述洗发剂组合物的重量计0.1％至0.15％的组氨酸。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述洗发剂组合物还包含一种或多种附加的有益剂。

14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种附加的有益剂选自去头皮屑剂、维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述一种或多种附加的有益剂为去头皮屑剂。