CN104271727A

CN104271727A - 包含吡啶硫酮锌的个人清洁组合物

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Publication number: CN104271727A
Application number: CN201280072936.4A
Authority: CN
Inventors: E·D·史密斯三世; J·E·库克; 姜春鹏; I·D·亨利; 王娟; C·P·凯利; 徐秀军; 刘喆
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2012-05-11
Filing date: 2012-05-11
Publication date: 2015-01-07
Also published as: MX2014013686A; US20130303503A1; WO2013166718A1; EP2847315B1; EP2847315A4; EP2847315A1; US9504638B2

Abstract

本发明提供了具有抗微生物效果的个人清洁组合物。所述个人清洁组合物为条皂形式并且包含吡啶硫酮锌和皂表面活性剂。当以1重量％分散在含水溶液中时，所述个人清洁组合物的特征在于高于约9.6且低于约10.3的pH值范围。也提供了用于形成抗微生物条皂的方法。

Description

包含吡啶硫酮锌的个人清洁组合物

技术领域

本发明涉及包含吡啶硫酮锌的个人清洁组合物。更具体地，本发明涉及含有稳定吡啶硫酮锌的条皂。

背景技术

已经注意到巯基吡啶氧化物(也称为1-羟基-2-吡啶硫酮、2-吡啶硫醇-1-氧化物、2-巯基吡啶-N-氧化物、吡啶-2-硫酮-N-氧化物、吡啶硫酮-N-氧化物、2-吡啶硫酮、吡啶硫酮、或简称为“PT”)的杀菌和杀真菌活性。巯基吡啶氧化物是二齿配体，其与大多数过渡金属形成稳定复合物。巯基吡啶氧化物的金属化常产生高度增强的生物杀灭活性。巯基吡啶氧化物的金属盐例如吡啶硫酮钠、吡啶硫酮镁、吡啶硫酮钡、吡啶硫酮吡啶硫酮锶、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮镉、和吡啶硫酮锆，广泛用作商品如金属加工流体、润滑剂、漆、化妆品和化妆用具的广谱杀真菌剂和杀菌剂。

吡啶硫酮锌(或ZPT)可尤其用作广谱抗微生物剂和防腐剂。它的活性抗革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌，以及真菌和酵母。因此，吡啶硫酮锌已经用于多种个人护理组合物，例如去头皮屑洗发剂、毛发调理剂、洗型滋补剂、和抗微生物脚气粉。

然而，已知吡啶硫酮锌当溶解时不稳定。它在暴露于氧化物质或某些金属阳离子如Cu²⁺和Fe³⁺时可发生转化。在易发生氧化或金属化的环境中，ZPT基个人护理组合物的抗微生物效应因此可能随时间推移而显著减弱。

因此需要形成具有稳定吡啶硫酮锌的个人护理组合物。

稳定吡啶硫酮锌的一种方法是将吡啶硫酮锌颗粒分散在相对低pH(4至约9)的液体载体中。在这种低pH水平下，吡啶硫酮锌的溶解度受限，并且大部分吡啶硫酮锌保持在颗粒形式并因不易受溶液中的氧化物质或金属阳离子的影响。因为大多数液体个人清洁产品(如洗发剂、沐浴凝胶、沐浴剂、液体洗手皂等等)在这种低pH范围内与载体一起形成，吡啶硫酮锌可被容易地掺入此类液体个人清洁产品中，并且损耗风险相对较低。

虽然市场上有多种液体个人清洁产品可用，条皂仍旧是用于皮肤清洁的流行产品形式。大多数条皂特征在于约10.0或更高的pH值。此种高pH值是皂组合物所必需的，用于：(1)确保用于形成皂的甘油三酯完全皂化，以及(2)有效地控制微生物生长并从而提供令人满意的清洁效应。

然而，本发明的发明人发现在此种高pH水平下，吡啶硫酮锌变得高度易氧化。虽然多个最近商品化的皂产品声称包含2％的吡啶硫酮锌作为处理慢性皮肤状况如头皮屑、剥落、片状剥落、瘙痒、和发红的活性成分，本发明的发明人发现在这些产品中检测到的吡啶硫酮锌含量显著低于制造商声称的含量。这表明在这些商品中大部分吡啶硫酮锌已被氧化并从而不再具有生物杀灭剂效应。

因此，尤其需要提供具有改善的吡啶硫酮锌保持率和持续抗微生物效应的条皂产品。

发明内容

本发明通过提供含有吡啶硫酮锌和至少一种皂表面活性剂的个人清洁组合物解决了上述吡啶硫酮锌稳定性问题，而此类个人清洁组合物为条皂形式并且特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时高于约9.6且低于约10.3的pH值。优选地，本发明的个人清洁组合物的特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时在约9.80至约10.25范围内的pH值，还更优选在约10.0至约10.2范围内的pH值。

本发明还涉及形成条皂的方法，该方法包括以下步骤：将按重量计约0.01％至约5％的吡啶硫酮锌与按重量计约20％至约95％的至少一种皂表面活性剂混合，以及使该混合物成形以形成条皂，而此类条皂的特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时在约9.60至约10.30范围内的pH值。优选地，如此形成的条皂的特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时在约9.80至约10.25范围内的pH值，还更优选在约10.0至约10.2范围内的pH值。

优选地但是非必须的，在将上述个人清洁组合物或条皂置于50℃下12天后，吡啶硫酮锌的损耗百分比不大于约10％。更优选地，如此测得的吡啶硫酮锌的损耗百分比不大于约5％，并且最优选地不大于约2％。

在参见以下图片和具体实施方式后，本发明的这些和其它方面将变得更明显。

附图说明

图1是示出在本发明的四种(4)示例性条皂组合物和两种(2)比较条皂组合物中ZPT的百分比损耗作为此类条皂组合物pH值的函数的曲线图。除了pH值不同之外，示例性和比较条皂组合物组成上类似。

图2是示出在五种(5)比较条皂组合物中ZPT的百分比损耗作为此类比较条皂组合物pH值的函数的曲线图，它们除了pH值不同之外，组成上类似，pH值通过缓慢溶解的pH缓冲剂ZnCO₃进行调节。

图3是示出在八种(8)比较条皂组合物中ZPT的百分比损耗作为此类比较条皂组合物pH值的函数的曲线图，它们除了pH值不同之外，组成上类似，pH值通过pH缓冲剂K₂CO₃进行调节。

具体实施方式

除非另外说明，所述冠词“一个”、“所述”是指“一个或多个”。术语“包含(包括)”是指可增加其它步骤和不影响最终结果的其它成分，并且该术语涵盖术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由和基本上由本文所述发明的基本元素和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。具体地讲，本发明的组合物含有吡啶硫酮锌、至少一种酸性pH调节剂、和至少一种皂表面活性剂作为必需成分，并且它们可含有下文所述的一种或多种附加的或任选的成分。

除非另外指明，所有百分比、份数和比率均基于本发明个人护理组合物的总重量。所有与所列成分相关的此类重量均以活性物质的含量计，并因此不包括可能包含在可商购获得的材料中的载体或副产物。

本发明的局部抗微生物组合物的组分(包括可任选加入的那些组分)、以及制备方法及使用方法在下文中详述。

除非另外特别说明，所有比率都是重量比率。除非另外特别说明，所有温度是摄氏度。所有本文所公开的量纲和值(例如数量、百分比、部分、和比例)将不被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲或值旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

本文术语“有效的”是指一定量的受试品活性足够高以使需处理状况发生显著改善。受试品活性的有效量将随着需处理的具体状况、状况的严重度、处理持续时间、并发处理的性质、以及类似因素而发生改变。

吡啶硫酮锌

将吡啶硫酮锌掺入本发明的条皂组合物中，掺入形式为组合、混合物、分散体、悬浮液、或乳液。优选地但是非必须的，吡啶硫酮锌以球形或片状形式存在，而吡啶硫酮锌颗粒具有至多约20μm，更优选地至多约5μm，并且最优选地至多约2.5μm的平均尺寸。作为另外一种选择，吡啶硫酮锌以颗粒形式存在，它是非片状的和非球形的，具有选自棒状、针状、圆柱形、锥形、椭圆形、棱柱形、平行六面体、锥体、四面体、六面体、八面体、十二面体、二十面体、以及它们的组合的构型，如美国专利6,242,007所述。

在本发明中使用的吡啶硫酮锌(或ZPT)可通过1-羟基-2-吡啶硫酮(即，吡啶硫酮酸)或其可溶性盐与锌盐(例如ZnSO₄)反应，形成吡啶硫酮锌沉淀，从而进行制备，如美国专利2,809,971的公开内容所示，或者通过本领域当前已知的任何其它方法制备。它可以包含48％的活性ZPT的含水分散体形式商购获得自Arch Chemical。

虽然已经观察到较高浓度的吡啶硫酮锌控制较广范围微生物的生长，可加入商业产品的吡啶硫酮锌可用量受到功效和经济方面考虑、以及环境方面考虑的限制。在个人护理组合物例如皂中，可加入的吡啶硫酮锌量还受到毒性方面考虑的限制。优选地但是非必须的，本发明的条皂组合物包含吡啶硫酮锌，其量为按此类组合物总重量计约0.01％至约5％。更优选地，此类组合物包含按重量计约0.1％至约2.0％的吡啶硫酮锌。

吡啶硫酮锌的稳定性

本发明的发明人已经发现条皂组合物中的吡啶硫酮锌的稳定性高度依赖于此种组合物的pH值。当pH值低于9.6时，吡啶硫酮锌在条皂组合物中保持相对稳定。然而，令人惊讶地的并且意外地是存在一个约9.6至约10.3的关键pH范围，它对保持条皂组合物中的吡啶硫酮锌稳定性是至关重要的，并且在该范围之外甚至轻微的pH提高可导致显著的吡啶硫酮锌损耗，从而致使皂组合物丧失抗微生物功效。

制皂工业中的常规技术尚未认识到或了解到在皂组合物中的这一关键pH范围内吡啶硫酮锌对pH值的高敏感性。因为相对高的pH值(即，高于10的pH值)是根据在制皂过程中完全皂化脂肪酸和有效控制微生物生长以提供令人满意的清洁功效的需要，在皂组合物中所期望的，当前市售的大多数条皂以高于这一关键pH范围的pH值形成。

如下文比较例所示，本发明的发明人已经测试了多种可商购获得的条皂，它们声称具有2％的吡啶硫酮锌含量，并且发现在此类条皂中测得的实际吡啶硫酮锌量远小于声称的量，表明在这些条皂组合物中大多数或至少主要部分的吡啶硫酮锌已经发生氧化并且因此不再可检出。因为吡啶硫酮锌的损耗随着时间增加而逐渐发生，它通过正常的质量控制方法是无法检测的，该质量控制方法通常在制造过程后立即进行。因此，这些可商购获得的皂的制造商从未注意到吡啶硫酮锌的不稳定问题，更不用说解决这一问题了。

本发明的发明人发现这些可商购获得的条皂的高pH值(例如10.4至10.7)导致吡啶硫酮锌在这些市售条皂中不稳定，对皂中的吡啶硫酮锌的稳定性存在一个关键pH范围，并且通过精确调节pH值使之在这一关键pH范围内，能够有效地将吡啶硫酮锌掺入条皂组合物并在其中保持稳定，损耗风险很小或者无损耗风险。具体地，本发明的发明人发现当条皂制剂的pH值限于高于约9.6且低于约10.3，优选地约9.80至约10.25，还更优选地约10.0至约10.2的特定范围内时(在1重量％溶液中测得)，吡啶硫酮锌能够在条皂制剂中保持稳定，即，在长时间后损耗很少或无损耗。因此，本发明能够形成改善的条皂，其含有稳定的吡啶硫酮锌，特征在于与当前市售的包含ZPT的皂相比更长的架藏稳定性和持续的抗微生物效应。

图1是ZPT百分比损耗对条皂组合物测得的pH值所作的曲线图，所述条皂组合物组成上类似，但是具有范围在约10.13至约10.37的不同pH值。观察到这些条皂组合物明显不同的ZPT百分比损耗。具体地，在pH小于约10.3的条皂组合物中观察到很小的ZPT百分比损耗或无损耗，但是一旦pH达到10.3及更高，ZPT百分比损耗突然增至超过5％，这对于基于ZPT的市售皂产品是有害的。

条皂组合物的pH值在约25℃的含水溶液中进行测量，并且可利用任何可商购获得的，用pH标准溶液校准过的pH计进行测量，例如SevenMulti^TMpH计，购自Mettler Toledo International，Inc.(Switzerland)。具体地，将需测量pH值的条皂组合物首先溶解在蒸馏水中，浓度为1重量％，并且温度为35℃，通过磁力搅拌棒在密封容器中搅拌一小时。然后将皂溶液冷却至约25℃(+/-0.2℃)，并且测量pH。随后将1重量％含水溶液的pH记录为条皂组合物的pH。

PH调节

本发明可通过多种机制实现上述对条皂组合物pH值的精确调节。

在本发明的一个具体实施例中，pH调节通过使用酸性pH调节剂来实现。适用于条皂制剂的任何酸，例如无机酸或有机酸，可用于实施本发明。

适于实施本发明的无机酸的例子包括但不限于：盐酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸、硼酸等等。在这些无机酸中，硫酸、硝酸、和盐酸是优选的。

合适的有机酸包括羧酸、磺酸和脂肪酸。适于实施本发明的羧酸的例子包括但不限于：乳酸、乙酸、乙醇酸、苹果酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、甲酸、苯甲酸、抗坏血酸、丙酸、丁酸、戊酸等等。磺酸的例子包括但不限于：甲磺酸、甲苯磺酸、牛磺酸等等。其它类型的有机酸的例子包括但不限于：乌头酸(1,2,3-丙烯三羧酸)、藻酸、氨基酸、壬二酸、桦木酸、乳香酸(乳香提取物)、肉桂酸、脱氢乙酸、透明质酸、硫辛酸、泛酸、邻苯二甲酸、山梨酸、糖酸、巯基乙酸、氨甲环酸、三氯乙酸、十一碳烯酸、维生素A酸等等。用于实施本发明的优选有机酸包括柠檬酸、乳酸、乙酸、富马酸、酒石酸、草酸、甲酸、苹果酸、磷酸、苯甲酸、和抗坏血酸。这些有机酸可以液体或固体形式被容易地掺入皂组合物中。

脂肪酸是用于实施本发明的尤其优选的酸性pH调节剂。当掺入本发明的条皂组合物时，脂肪酸可不但调节此类组合物的pH值，而且还有助于它们的质地、发泡性能和其它美观性能。可使用具有C₆至C₂₄的总碳数的任何脂肪酸来实施本发明。脂肪酸可为天然来源的或合成的。它们可为饱和或不饱和的、直链或支链的。在本发明的一个优选实施例中，使用的脂肪酸来源于天然来源，诸如植物(例如椰子、大豆、棉籽、橄榄、向日葵籽、棕榈、棕榈仁等等)或动物(例如牛脂、鸸鹋油、黄油、鱼油等等)。当希望在不加热的情况下将脂肪酸快速整合到现有皂结构中时，具有较短碳链的脂肪酸(例如C₆至C₁₁，直链或支链的)是优选的。

示例性的脂肪酸包括但不限于：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸(sapienic acid)、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸等等。用于实施本发明的尤其可用的脂肪酸是饱和或不饱和的脂肪酸，它们具有C₁₂至C₂₂的总碳数，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、棕榈油酸、油酸、和山嵛酸。

用于本发明条皂组合物的酸性pH调节剂的量取决于此种剂的酸性。对于较强的酸，需要较少的量，而对于较弱的酸，需要较大的量。因此，本发明条皂组合物中包含的酸性pH调节剂的量可在按组合物总重量计约0.01％至约10％的广泛范围内变化。当酸性pH调节剂是饱和或不饱和的游离脂肪酸时，用量可在约0.05％至约5％范围内。

在本发明的可供选择的实施例中，pH调节可通过调节用于制皂的原材料的量来实现，即，脂肪、油、和碱性材料如氢氧化钠或氢氧化钾，从而获得具有期望pH值的最终条皂组合物。在本发明另一个可供选择的实施例中，pH调节可使用pH缓冲剂进行，诸如碳酸钾或碳酸锌。

吡啶硫酮锌的百分比损耗

在本发明的一个具体实施例中，吡啶硫酮锌的化学稳定性通过如下所述的老化测试进行评估，从而测定吡啶硫酮锌在这种老化测试后的百分比损耗。

首先获得包含吡啶硫酮锌的条皂，优选在其制造后立即获得。在此种条皂中的吡啶硫酮锌的起始含量(百分比)通过下述方法进行测量，利用一部分条皂，或者由同批皂条制备的同质条。条皂进行称重(+/-0.01g)，并且记录它的起始重量。接下来，该条皂经受一个老化过程，在此期间将该条皂置于密封的不透水袋内，该袋优选地由聚乙烯(PE)制备。随后将包含该条皂的袋长期(例如10天、12天、14天、或者在某些情况下最多35个月)保持在室温下(即，约25℃)，或者保持在高温(例如50℃)对流烘箱内。在老化后，如果置于高温对流烘箱中，将条皂从对流烘箱中取出并使之回复到室温(即，25℃)。条皂再次称重，并且记录它的最终重量。条皂中吡啶硫酮锌的最终含量(百分比)通过下述相同方法进行测量。

吡啶硫酮锌的化学稳定性通过下式进行计算以获得吡啶硫酮锌的百分比损耗：

优选地，在将条皂组合物置于50℃高温12天后，本发明条皂组合物中的吡啶硫酮锌百分比损耗不大于10％。更优选地，在条皂组合物经受50℃高温12天后，吡啶硫酮锌的百分比损耗不大于5％，并且最优选地，百分比损耗不大于2％。

条皂组合物中ZPT含量的测量

条皂组合物中吡啶硫酮锌的含量本文通过碘基滴定方法进行测量，该方法更详述于以下部分。吡啶硫酮锌中的巯基可通过碘进行滴定，碘把它氧化成二硫-2,2'二硫代双吡啶-l-氧化物。如果吡啶硫酮锌已经被氧化或发生转化，使得它不再具有巯基，它将不再能够被下文所述的碘基滴定方法检出。

首先，制备标准0.04N碘溶液。具体地，无水硫代硫酸钠(具有99％的最低纯度)在105℃烘箱中干燥2小时，随后储存在干燥器中。将0.05克(+/-0.0001g)无水硫代硫酸钠称重并置于自动滴定器的100mL聚丙烯烧杯中，并且加入50mL去离子水以形成标准溶液。本文所用的自动滴定器优选带有铂环电极的Mettler DL25或Mettler DM140-SC滴定器，其可从Mettler Toledo Internantional，Inc.(Switzerland)商购获得，或者它们的等同物。自动滴定器设置为用经标准化的碘溶液滴定标准硫代硫酸钠溶液。从自动滴定器的滴定管中排出气泡，并且开始滴定。重复该程序两次以上，并且将结果平均以获得标准化的0.04N碘溶液。％相对标准偏差(RSD)应小于1％的平均值。

接下来，制备标准化的0.01N和0.006N碘溶液。具体地，使用溶解在100mL去离子水中的0.10g(+/-0.0001g)硫代硫酸钠制备标准化0.01N碘溶液，移取出10.0mL该溶液到100mL自动滴定器烧杯中，其中有50mL附加的去离子水，随后进行滴定程序。利用3.0mL 0.01M的硫代硫酸钠溶液和40mL溶剂(包含在6％v/v丁醇中的13％v/v盐酸)制备标准化的0.006N碘溶液，然后加入40mL 1:1己烷/异丙醇。随后进行自动滴定程序。每天标准化碘溶液。

需测量ZPT含量的条皂随后用擦板切碎，并且搅拌以形成均匀混合物。称重4.00克切碎的皂并放入自动滴定器的洁净干燥烧杯中。随后将75mL热的6％v/v丁醇(其在沸水浴中加热)和5mL浓缩HCl(在室温下提供)加入烧杯。剧烈搅拌混合物以完全溶解所有可溶组分。随后将烧杯置于自动滴定器中，并且从滴定管中完全去除气泡。

然后开始滴定并且当混合物仍旧未冷却时进行分析。在滴定程序中剧烈搅拌该混合物。对于具有按重量计小于0.2％ZPT的组合物，使用0.006N碘溶液进行滴定。对于具有较高ZPT浓度的组合物，可降低初始的起始样品重量。滴定可由本领域的技术人员手动进行或利用自动滴定程序进行。

条皂中的ZPT含量计算如下：

其中N是标准化碘溶液的当量浓度，并且其中15.88％是一个常数，其来源于：

需测量ZPT含量的每种条皂组合物重复上述程序三次，并且将结果平均以获得特定条皂的最终ZPT含量，以百分比(％)表示。

上文使用的所有化学试剂是高纯度试剂，其购自VWR Scientific(Batavia，Illinois，USA)或其它科学化学供应商。

皂表面活性剂

本发明的条皂组合物通常将包含一种或多种皂表面活性剂，其总量为按组合物总重量计约20％至约95％，优选约60％至约90％，还更优选约70％至约80％。

本文所用术语“皂”为其普遍含义，即，C₈-C₂₄脂肪酸的碱金属、铵、或链烷醇胺盐。优选，本文所用的皂是C₁₂-C₂₂脂肪酸的熟知碱金属盐。更优选地，皂是C₁₂-C₁₈脂肪酸的碱金属盐，其包括但不限于：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、α-亚麻酸、以及它们的组合的钠、镁、钾、钙、一-、二-和三-乙醇铵盐。最优选地，钠基C₁₂-C₁₈脂肪酸皂用于本发明的组合物，但是约1％至约25％的皂可为铵-、钾-、镁-、钙基的C₁₂-C₁₈脂肪酸皂、或它们的混合物。

本发明优选的皂包括由天然源脂肪酸制成的那些，例如动物或植物来源的甘油酯，包括但不限于：牛脂、油脂、猪油、鲸油、鱼油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、巴巴苏仁油、大豆油、花生油、油菜籽油、蓖麻油、米糠油、以及它们的衍生物和改性形式。由椰子油制成的皂可提供广泛分子量范围的下端。分配有花生油或油菜籽油脂肪酸或它们氢化衍生物的那些皂可提供广泛分子量范围的上端。

如本文所用，术语“牛脂”是指具有大约2-4％肉豆蔻酸、25-35％棕榈酸、20-25％硬脂酸、1-3％棕榈油酸、35-45％油酸和2-4％亚油酸的脂肪酸混合物。术语牛脂也包括具有相似脂肪酸分配的其它来源例如来源于棕榈油硬脂和多种动物脂肪与猪油的脂肪酸。牛脂还可被硬化(即氢化)，以将部分或所有的不饱和脂肪酸部分转变成饱和脂肪酸部分。

如本文所用，术语“椰子油”是指通常具有约5-10％C₈、5-10％C₁₀、45-55％C₁₂、15-20％C₁₄、5-10％C₁₆、1-3％C₁₈、5-10％油酸、和1-3％亚油酸(列出的前六种脂肪酸是饱和的)的近似碳链长分配的脂肪酸混合物的甘油酯或脂肪衍生物。术语椰子油包括具有类似脂肪酸分配的其它来源，例如棕榈仁油和巴巴苏仁油。

本发明尤其有用的是钠和/或钾皂，它们由牛脂、棕榈硬脂、棕榈油、和棕榈仁油和/或椰子油的混合物制成。更具体地，存在于此种混合物中的牛脂量的范围为约20％至约80％，更优选地约30％至约60％，并且最优选地约40％至约50％；棕榈硬脂的量的范围为0％至约60％，更优选地约10％至约50％，并且最优选地约30％至约40％；棕榈油的量的范围为约0％至约40％，还更优选地约10％至约30％；并且棕榈仁油和/或椰子油的量的范围为约0％至约50％，更优选地约10％至约40％，并且最优选地约20％至约30％。

另一种优选的皂表面活性剂由牛脂皂和椰子皂组成，并且优选地具有在约0.1:1至约9:1，还更优选地约1:1至约4:1范围内的牛脂皂对椰子皂比率。

如上文所述的碱金属皂可通过脂肪和油的直接皂化来制备，或者通过中和对应的游离脂肪酸来制备，游离脂肪酸在单独的制造过程中制备。例如，天然脂肪和油如牛脂或椰子油或它们的等同物可利用本领域的技术人员熟知的方法，用碱金属氢氧化物直接皂化。作为另外一种选择，皂可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和游离脂肪酸如月桂酸(C₁₂)、肉豆蔻酸(C₁₄)、棕榈酸(C₁₆)、硬脂酸(C₁₈)、或它们的混合物来制备。

在一个实施例中，本发明的条皂组合物包含通过连续制皂方法制备的皂。皂包含大约30％的水，随后经由真空闪速干燥方法将其加工成皂条。皂条优选地包含约70％至约85％的无水皂和至少约15％的水。这些百分比量是以皂条的总重量计的。随后皂条用于研磨工艺以如下所述制备成品条皂组合物。

合成表面活性剂

除了上文所述的皂表面活性剂外，本发明的条皂也可包含一种或多种合成表面活性剂。此类合成表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、和它们的混合物或它们的组合。

适于实施本发明的阴离子表面活性剂的例子包括但不限于：烷基硫酸盐、阴离子酰基肌氨酸酯、酰基羟乙基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐的混合物等等。这些表面活性剂的烷基链优选C10-18，并且更优选C12-14烷基。

两性离子表面活性剂可通过那些可被广义地描述为脂族季铵、和锍化合物的衍生物来例示，其中所述脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。例子包括烷基甜菜碱、烷基酰氨基烷基甜菜碱和磺基甜菜碱、尤其是月桂基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、和椰油酰氨基丙基甜菜碱。

可用于本发明组合物的两性表面活性剂的例子是那些可被广义地描述为脂族仲和叔胺衍生物的物质，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，并且一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。落在这个定义内的化合物的例子包括以商品名“Miranol”售卖并在美国专利2,528,378中描述的产品。

可用于本发明的非离子表面活性剂，可广义地定义为由氧化亚烷基团(本身亲水的)与本身可为脂族或烷基芳族的有机疏水化合物缩合而生成的化合物。

如果本发明的条皂组合物包括合成表面活性剂，温和合成表面活性剂是优选的。本文将温和合成表面活性剂定义为对皮肤的角质层的阻隔功能造成相对小的损害的合成表面活性剂。用于测定表面活性剂的相对温和度标准测试是为人们所熟知的。可用于本主题发明组合物的一些优选的温和合成表面活性剂包括烷基甘油醚磺酸盐(AGS)、阴离子酰基肌氨酸酯、甲基酰基牛磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、烷基葡糖苷、酰基羟乙基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、乙氧基化烷基醇、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、甲基葡萄糖酯、蛋白质缩合物、烷基醚硫酸盐和烷基氧化胺的混合物、甜菜碱、磺基甜菜碱、以及它们的混合物。在合成表面活性剂中包括具有约1至约12个乙氧基的烷基醚硫酸盐，尤其是月桂基醚硫酸铵盐和钠盐。

合成表面活性剂在本主题组合物中存在的含量为0％至约20％，优选地0％至约10％。

无机盐

无机盐也可用于本发明的条皂组合物以帮助保持本发明组合物的含水量。无机盐有助于在条皂组合物中结合水，从而防止蒸发导致的水损耗。本发明的条皂组合物包含约0％至约15％的无机盐。适用的无机盐包括但不限于：硫酸锌、氯化铵、硫酸铵、硫酸钙、硫酸铁、氯化镁、硫酸镁等等。镁盐当用作本发明的条皂组合物中的一种成分时，趋于转化成成品中的镁皂。三聚磷酸钠是可用的，因为当消费者使用条皂组合物清洁皮肤时，它能够促进发泡产生。

碳水化合物结构剂

本发明条皂组合物可任选地、但优选地包括碳水化合物结构剂作为成分之一。作为本发明组合物成分的合适碳水化合物结构剂包括但不限于：生淀粉(玉米、稻、马铃薯、小麦等等)、预胶凝化淀粉、羧甲基纤维素、丙烯酸/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸聚合物、角叉菜胶、黄原胶、聚乙二醇、聚环氧乙烷等等。优选的碳水化合物结构剂包括生淀粉和/或预胶凝化淀粉。

掺入条皂组合物中的优选碳水化合物结构剂是淀粉。淀粉可为生淀粉或预胶凝化淀粉。作为另外一种选择，生淀粉可在制备条皂组合物过程中使用并改变，使得该淀粉变为胶凝化的(部分或全部胶凝化的)。预胶凝化淀粉是在加入作为本发明条皂组合物成分之前已经经胶凝化的淀粉。胶凝化淀粉(部分或全部胶凝化的淀粉)可优选地用于提供增强的皮肤感觉有益效果，例如提供柔软和平滑的皮肤感觉。用作本发明组合物成分的优选预胶凝化淀粉是PREGEL-A M 0300，其可从中国天津的Tianjin TingfungStarch Development Co.，Ltd.商购获得。

本发明组合物中碳水化合物结构剂的含量通常为按组合物重量计约1％至约20％，优选地约2％至约17％，还更优选地约4％至约15％。

湿润剂

本发明的条皂护理组合物还可包含湿润剂。如本文所用的润湿剂一般选自多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物、以及它们的混合物。本文湿润剂优选地以按组合物总重量计约0.1％至约20％，更优选地约0.5％至约15％，并且最优选地约1％至约10％的含量使用。

湿润剂如甘油可来自本发明的无水皂生产，通过在皂化后去除作为副产物的较少的甘油得到。湿润剂因此可为皂条成分，用于制备本发明的组合物。作为无水皂反应的产物，皂条中湿润剂的含量通常按皂条重量计不超过约1％。

掺入附加的湿润剂到本发明的条皂组合物中能够导致多种有益效果，例如改善的硬度、降低的水活度、和降低的条皂组合物随时间的重量损失速率，这可由水分蒸发引起。

可用于本文的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤藓醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、环糊精、以及它们的混合物。

本文所有的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括分子量为至多约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000的那些、以及它们的混合物。

阳离子聚合物

本发明的条皂组合物任选地还可包含阳离子聚合物以改善组合物的发泡和皮肤感觉有益效果。当存在时，条皂组合物中的阳离子聚合物量的范围将为按组合物总重量计约0.001％至约10％，优选地约0.01％至约5％，更优选地约0.05％至约1％。优选的实施例含有按组合物总重量计小于约0.2％，优选地小于约0.1％的阳离子聚合物。如果阳离子聚合物的含量过高，所得条皂组合物可能表现出粘的皮肤感觉。

用于本发明的条皂组合物的合适阳离子聚合物包括但不限于：阳离子多糖；糖类与合成阳离子单体的阳离子共聚物；阳离子聚亚烷基亚胺；阳离子乙氧基聚亚烷基亚胺；阳离子聚[N-[3-(二甲基铵基)丙基]-N'[3-(乙烯氧基亚乙基二甲基铵基)丙基]脲二氯化物]。合适的阳离子聚合物一般包括具有季铵离子或取代的铵离子的聚合物。

用于本文的合适阳离子聚合物的非限制性例子包括阳离子羟乙基纤维素(以商品名Ucare PolymerUcare Polymer或UcarePolymer购自Amerchol)；阳离子淀粉(以商品名100、200、300、和400购自Staley，Inc.)；基于瓜尔胶的阳离子半乳甘露聚糖(以商品名800系列购自Henkel，Inc.并且以商品名购自Meyhall Chemicals，Ltd.)。优选的阳离子聚合物是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其以商品名C13S购自MeyhallChemicals，Ltd.。

增白剂

增白剂可作为任选成分包括在本发明的条皂组合物中，其含量按组合物总重量计为约0.001％至约1％，优选约0.005％至约0.5％，并且更优选约0.01％至约0.1％。在本发明组合物中的合适增白剂的例子包括4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)-联苯二钠(以商品名Brightener-49购自Ciba SpecialtyChemicals)；4,4'-双-[(4,6-二-苯氨基-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(以商品名Brightener 36购自Ciba Specialty Chemicals)；4,4'-双-[(4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸盐(以商品名Brightener 15购自Ciba Specialty Chemicals)；和4,4'-双-[(4-苯氨基-6-双-2(2-羟基乙基)-氨基-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-二苯乙烯二磺酸盐(以商品名Brightener 3购自Ciba Specialty Chemicals)；以及它们的混合物。

二氧化硅

任选在本发明条皂组合物中掺入硅石或二氧化硅，其含量按组合物总重量计为约0.1％至约15％，优选约1％至约10％，并且更优选约3％至约7％。二氧化硅可以多种不同的形式获得，包括结晶二氧化硅、非晶态二氧化硅、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、凝胶状二氧化硅和胶态二氧化硅。本文优选的形式是热解法二氧化硅和/或沉淀二氧化硅。

与标准研磨二氧化硅相比，增稠二氧化硅二氧化硅通常具有较小的粒度并且在本文中是优选的。相对于平均粒度为约20μm至约50μm的标准研磨二氧化硅，增稠二氧化硅的平均粒度优选为约9μm至约13μm。由于优选的增稠二氧化硅表面具有较大量的硅烷醇基团，因此它可结合水并构成适用于本发明条皂组合物的结构。硅烷醇基团趋于与水水合，其中构成三维网络结构，从而在皂相中起到类似弹簧的作用，以提供良好的起泡性和良好的结构。增稠二氧化硅优选具有高吸油值(DBP)，其通常指示多孔性和大表面积，并且优选大于约250(g/100g)，还更优选大于约300(g/100g)。

合适增稠二氧化硅的非限制性例子包括：SIDENT 22S，购自Degussa；ZEODENT 165，购自J.M.Huber Corp.；SORBOSIL TC15，购自Ineos Silicas；TIXOSIL 43，购自Rhodia。

本发明条皂组合物的其它任选成分包括但不限于：香料；和着色剂、遮光剂和珠光剂如二氧化钛；所有这些成分可用于增强产品的外观或美观特性。

水活度

水活度(“Aw”)是体系中水能态的量度。它指示组合物中的水在结构或化学上的结合紧密度。水活度(“Aw”)被定义为样品上方水蒸汽压力(P)与纯水上方水蒸汽压力(P₀)的比率：

A_{W} = \frac{P}{P_{0}}

样品组合物的水活度可使用水活度计进行电子测量，水活度计具有一个密封腔室和一个电子或光学测量的顶部空间。水活度计用一系列饱和盐溶液进行校准。将需测量的样品组合物置于保持在环境温度的腔室中，随后使腔室的顶部空间达到平衡。在平衡时，腔室中空气的相对湿度与样品的水活度相同。

对本发明的目的而言，条皂组合物的水活度(Aw)可使用购自Rotronic，Inc.(Huntington，NY，USA)的Hygrolab 3Water Activity Meter测量。利用以下工序测定条皂组合物的水活度(Aw)：

1.检查水活度计的腔室，确保其在测试前是洁净且干燥的；

2.用不锈钢刀将条皂切成厚约0.2-0.4cm的片；

3.将皂片放入洁净且干燥的塑料样品容器中，至1/2"的深度；

4.用戴着手套的手指轻压皂片，以确保容器底部被皂片覆盖；

5.将样品容器放回到水活度计的腔室中，并将腔室顶部盖上盖，腔室顶部包含电子顶部空间测量装置；

6.等候顶部空间达到平衡(大约1-2小时)；并且

7.记录温度和Aw值。

优选地但是非必须的，本发明的条皂组合物的特征在于小于0.9，更优选地介于约0.4和0.9之间，更优选地介于0.5和0.9之间，并且最优选地介于0.6和0.9之间的水活度。条皂可利用约0.85的水活度制造，并且在配送期间，此类条皂可脱水以获得0.5至0.8，或0.55至0.75，或0.6至0.75的较低水活度。

本发明的清洁条皂组合物可由消费者使用以在沐浴或洗涤期间清洁皮肤。

制备方法

本发明的条皂组合物可经由本领域已知的多种不同方法制备。优选地，本发明组合物经由研磨方法制备，产生研磨过的条皂组合物。

制造条皂组合物的典型研磨方法包括：(a)搅和步骤，其中制得皂，(b)真空干燥步骤，其中将皂制成皂条，(c)混合步骤，其中将皂条与条皂组合物的其它成分混合，(d)研磨步骤，其中获得相对均匀的混合物，(e)模压步骤，其中将皂混合物挤出成皂条并随后切成皂块，以及(f)压印步骤，其中将皂块压印生成成品条皂组合物。

实例

实例1-9

如下文实例1至9所示的条皂组合物例示了本发明的具体但是非限制性的实施例。它们使用经由常规方法制备的皂条进行制备，涉及搅和步骤和真空干燥步骤。由间歇操作釜工艺制备的皂条也适用于实施本发明。在以下具体实例中使用的皂条具有以下近似比例(％)的皂表面活性剂(按皂条总重量计)：约80％至约90％的无水皂，其包含约40％至约50％的牛脂(TLO)，约30％至约45％的棕榈油硬脂精(POS)，和约15％至约25％的棕榈仁油(PKO)或椰子油(CO)。

将此类皂条加到混合器中并与其它成分混合。首先，将任选成分如香料、增白剂、和二氧化钛加到混合器中并混合约15秒。随后将水、无机盐(例如三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、碳酸锌和/或硫酸镁)、脂肪酸、碳水化合物结构剂(例如淀粉)加到混合器中并混合约30至45秒。随后加入吡啶硫酮锌作为固体粉末材料或作为水分散体。作为固体粉末，它一般在第一混合步骤中加入，而作为水分散体，它一般在第二混合步骤期间加入。这种皂混合物随后通过常规3-或4-辊磨机加工两次，模压或挤出两次，随后分切并压印以产生以下条皂组合物。

下文实例1至9的条皂组合物由相同皂条经由如上所述的相同制皂方法制备，但是具有不同的pH值，其通过使用痕量盐酸和/或氢氧化钠获得。

实例1-9的条皂组合物在不同条件下老化，即，在不同温度、不同容器、以及不同的时间长度下老化，如下文所详述。所有组合物保存在密封聚乙烯(PE)袋中或保存在硬纸板皂盒中并置于暗处。在老化过程后，测量ZPT含量(％)并随后与式中的初始量比较或与条中紧接着制皂过程后分析测定的ZPT含量比较，从而测定这些组合物中的ZPT百分比损耗，其记录在下文中：

表1

表3(续)

*锐钛矿粉末。

**购自FPS Lonza Chemicals Fine的ZPT颗粒具有约0.75微米的平均直径，其分散在包含48％活性ZPT的含水溶液中。

***在1重量％的含水溶液中测量。

****在储存后观察到的ZPT含量增加(与初始ZPT含量)是由于当条皂储存在硬纸板盒中时，在10天中的水分损失。在这个事件中，ZPT的百分比损耗记录为0％，而不是负数。

比较例1

购买具有以下声称成分的五个(5)不同的可商购获得的含ZPT条皂。随后根据上文所述分析方法分析这些条皂的吡啶硫酮锌含量。

表2

*如本文提供的ZPT的百分比损耗基于这些条皂中的起始ZPT含量为2％的设定进行计算，该起始含量是制造商在产品标签上所声称的。

如上文比较例所示，在这些可商购获得的条皂中的实际ZPT含量远低于制造商在产品标签上所声称的2％。可能的解释是这些条皂中包含的大部分、或至少显著部分的吡啶硫酮锌被氧化并因此不再是用上文所述的碘基滴定方法可检出的。这些可商购获得的条皂的pH值在10.4至10.7的范围内，其高于由本发明发明人发现的对吡啶硫酮锌稳定性至关重要的pH范围(即，约9.6至10.3，更优选地约9.8至10.25，并且最优选地约10.0至10.2)。据信在这些可商购获得的条皂中的高pH值引起观察到的吡啶硫酮锌百分比损耗。

比较例2

如下文列出的比较条皂组合物A-G由相同皂条通过相同制皂方法制备，并且随后在如上文所述用于实例1-9的相同老化条件下老化，不同的是它们的pH值高于实例1-9通过加入痕量氢氧化钠和盐酸获得的pH值。在比较例A-G中的ZPT百分比损耗记录如下：

表3

*锐钛矿粉末。

***在1重量％的含水溶液中测量。

图1是示出ZPT的百分比损耗对上述实例6-9和比较例B和C的条皂组合物的pH值的曲线图，它们组成上类似，不同的是它们的pH值。通过这个图清楚地显示，在除pH值不同之外其它类似的条皂组合物中观察到明显不同的ZPT百分比损耗。在pH小于10.3的条皂组合物中观察到无或很少的ZPT百分比损耗(如实例6-9)，但是一旦pH达到10.3(如比较例B和C)，ZPT百分比损耗突然提高到超过5％。需注意，在50℃高温下仅10天后观察到本文所述的ZPT百分比损耗。预计比较例B和C经较长时间后有更显著的损耗。

另外，上文列出的pH值在本文所述的关键pH范围内的发明实例1-9具有0.68％的平均ZPT百分比损耗，与之相比商业比较例IA-III的平均ZPT百分比损耗高达60.50％，并且比较例A-G为7.87％，这是统计意义上显著的差异。

比较例3

比较条皂组合物I-V由相同皂条通过如上文所述用于实例1-9的相同制皂方法制备，不同的是它们具有高于实例1-9的那些的pH值。通过加入碳酸锌(ZnCO₃)达到较高的pH值，碳酸锌是缓慢溶解的高pH缓冲剂。在聚乙烯袋中经受50℃下12天的老化过程后，损耗测量在比较例I-V中的ZPT百分比损耗并记录如下：

表4

	ZnCO₃(重量％)	pH*	％ZPT损耗
				I	0.1％	10.52	4.0％
II	0.2％	10.59	5.5％
				III	0.3％	10.65	11.5％
IV	0.4％	10.76	23.0％
				V	0.5％	10.85	28.0％

图2是ZPT百分比损耗对上述比较例I-V的条皂组合物的pH值所作的曲线图，它们组成上类似，不同的是它们的pH值通过pH缓冲剂ZnCO₃进行调节。从这个图中清楚地看出ZPT的百分比损耗随着条皂组合物的pH值增加。比较例I-V的pH值全部高于如本文所公开的9.6至10.3的关键pH范围，并且在这些条皂组合物中的ZPT百分比损耗高于在上文所述实例1-9中观察到的那些。

比较例4

比较条皂组合物VI-XIII由相同皂条通过相同制皂方法制备，并且随后在如上文所述用于实例1-9的相同老化条件下老化，不同的是它们的pH值高于实例1-9的那些。通过加入碳酸钾(K₂CO₃)获得较高的pH值，碳酸钾是高pH缓冲剂。在聚乙烯袋中经受50℃下12天的老化过程后，损耗测量在比较例VI-XIII V中的ZPT百分比损耗并记录如下：

表5

	K₂CO₃(重量％)	pH*	％ZPT损耗
				VI	0.4％	10.53	4.5％
VII	0.8％	10.56	8.0％
				VIII	1.0％	10.57	11.0％
IX	1.2％	10.60	11.0％
				X	1.4％	10.61	13.5％
XI	1.6％	10.62	15.0％
				XII	1.8％	10.64	16.0％
XIII	2.0％	10.64	18.0％

图3是ZPT百分比损耗对上述比较例VI-XIII的条皂组合物的pH值所作的曲线图，它们组成上类似，不同的是它们的pH值通过pH缓冲剂K₂CO₃进行调节。从这个图中清楚地看出ZPT的百分比损耗随着条皂组合物的pH值提高而增加。比较例VI-XIII的pH值高于如本文所公开的9.6至10.3的关键pH范围，并且在这些条皂组合物中的ZPT百分比损耗高于在上文所述实例1-9中观察到的那些。

实例10

以下是示例性条皂组合物，例证一个优选的，但是非必须的本发明实施例。

*斜体所示的成分基于本文所用的干燥皂条的进一步组成分解列出，并且在括号中列出的这些成分的重量百分比相加为总计100％的干燥皂条组合物。

实例11-15

以下条皂组合物11-15也能够由相同皂条通过如上文所述用于实例1-9的相同制皂方法制备，不同的是将不同类型的酸加入其中以调节这些组合物的pH值，符合如上文所述的本发明的原则和方法。

	实例11	实例12	实例13	实例14	实例15
						皂条	95.6％	96.25％	94％	97.1％	95.9％
TiO₂*	0％	0％	0.49％	0.4％	0.4％
						月桂酸	0％	0％	4％	0％	0％
酒石酸	0％	0％	0％	0.15％	0％
						椰油脂肪酸	0％	0％	0％	0％	2％
苹果酸	0％	0.1％	0％	0％	0.02％
						油酸	1％	0％	0％	0％	0％
ZPT**	0.20％	0.25％	0.20％	0.50％	0.50％
						香料	0％	0％	0％	1％	0％
水	适量	适量	适量	适量	适量

*锐钛矿粉末。

本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每一个文件，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。

尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例，但对本领域的技术人员来讲显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims

1.一种个人清洁组合物，包含：

(a)吡啶硫酮锌；和

(b)至少一种皂表面活性剂，

其中所述个人清洁组合物为条皂形式，并且其中所述个人清洁组合物的特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时高于约9.6且低于约10.3的pH值。

2.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时在约9.80至约10.25范围内的pH值。

3.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时在约10.0至约10.2范围内的pH值。

4.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其中在将所述个人清洁组合物置于50℃下12天后，所述吡啶硫酮锌的百分比损耗不大于约10％。

5.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其中在将所述个人清洁组合物置于50℃下12天后，所述吡啶硫酮锌的百分比损耗不大于约5％。

6.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其中在将所述个人清洁组合物置于50℃下12天后，所述吡啶硫酮锌的百分比损耗不大于约2％。

7.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，还包含至少一种选自下列的酸性pH调节剂：无机酸、有机酸和脂肪酸。

8.根据权利要求7所述的个人清洁组合物，其中所述至少一种酸性pH调节剂是选自下列的无机酸：盐酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸、硼酸、以及它们的组合。

9.根据权利要求7所述的个人清洁组合物，其中所述至少一种酸性pH调节剂是选自下列的有机酸：乳酸、乙酸、乙醇酸、苹果酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、甲酸、苯甲酸、抗坏血酸、丙酸、丁酸、戊酸、甲磺酸、甲苯磺酸、牛磺酸、乌头酸、藻酸、氨基酸、壬二酸、桦木酸、乳香酸、肉桂酸、脱氢乙酸、透明质酸、硫辛酸、泛酸、邻苯二甲酸、山梨酸、糖酸、巯基乙酸、氨甲环酸、三氯乙酸、十一碳烯酸、维生素A酸、以及它们的组合。

10.根据权利要求7所述的个人清洁组合物，其中所述至少一种酸性pH调节剂是选自下列的脂肪酸：己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六碳烯酸(sapienic acid)、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸、以及它们的组合。

11.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其中所述至少一种皂表面活性剂选自C₈-C₂₄脂肪酸的碱金属、铵和链烷醇胺盐。

12.根据权利要求1所述的个人清洁组合物，其特征在于小于约0.9的水活度。

13.一种用于形成条皂的方法，包括以下步骤：

(a)将按重量计约0.01％至约5％的吡啶硫酮锌与按重量计约20％至约95％的至少一种皂表面活性剂混合；以及

(b)使所述混合物成形以形成条皂，

其中所述条皂的特征在于当以1重量％分散在含水溶液中时高于约9.6且低于约10.3的pH值范围。

14.根据权利要求13所述的方法，其中在将所述条皂置于50℃下12天后，所述条皂中的吡啶硫酮锌的百分比损耗不大于约5％。

15.根据权利要求13所述的方法，还包括按重量计约0.01％至约10％的至少一种酸性pH调节剂与所述吡啶硫酮锌和皂表面活性剂的混合，其中所述至少一种酸性pH调节剂选自硫酸、硝酸、盐酸、柠檬酸、乳酸、乙酸、富马酸、酒石酸、草酸、甲酸、苹果酸、磷酸、苯甲酸、抗坏血酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、棕榈油酸、油酸、山嵛酸、以及它们的组合。

16.根据权利要求13所述的方法，其中所述条皂的特征在于小于约0.9的水活度。