CN102387773A - 可溶性多孔固体基质和表面驻留的环糊精香料络合物 - Google Patents
可溶性多孔固体基质和表面驻留的环糊精香料络合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102387773A CN102387773A CN2009801491099A CN200980149109A CN102387773A CN 102387773 A CN102387773 A CN 102387773A CN 2009801491099 A CN2009801491099 A CN 2009801491099A CN 200980149109 A CN200980149109 A CN 200980149109A CN 102387773 A CN102387773 A CN 102387773A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- personal care
- solid matrix
- porous solid
- surfactant
- cyclodextrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8129—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers or esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. polyvinylmethylether
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
Abstract
本发明涉及个人护理组合物,尤其是为可溶性多孔固体基质的个人护理制品形式的那些个人护理组合物。所述可溶性多孔固体基质具有包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层,所述络合物可提供消费者有益效果。
Description
发明领域
本发明涉及个人护理组合物,尤其是以制品形式提供个人护理有益效果的那些个人护理组合物,所述制品包含可溶性多孔固体基质和表面驻留的环糊精香料络合物(cyclodextrin perfume complexes)。
发明背景
个人护理组合物已传统地作为液体产品被出售。这些液体个人护理产品通常在配方中包含大量的水。由于消费者通常期望芳香的个人护理产品,除了为液体外,许多个人护理产品还包含香料。然而,由于水存在于个人护理产品中,香料的包含受限于溶解度或在含水的两亲物集合(胶束,液晶等)内的乳化。因此,显著部分的香料分子被“收集”在这些含水的集合内,这会在产品使用期间限制香料递送至消费者鼻子的效果(例如,较低的香料浓郁度)和递送至目标角质基质(例如,皮肤和/或毛发)的效果。此外,香料的选择受限于向消费者递送单一香味体验的那些(例如,产品的香味和包装的相同且在使用期间体验唯一的香料),并且排除在使用期间被水活化的香料的递送。
因此,本发明的目标是提供在消费者使用期间能更有效递送香料的个人护理产品。本发明另一个目标是提供递送香料的个人护理产品,所述香料可被用水活化,即,在使用期间通过向产品添加水释放被最大触发的香味。本发明附加的目标是提供不仅能递送第一香料,而且递送第二香料的个人护理产品,导致在使用期间被水活化的香味的第二次喷发。例如,所述个人护理产品可在与水结合前具有一种香味,而在暴露于水后,所述个人护理产品可具有第二种香味和/或相同的初始香料的第二次香味喷发。
发明概述
本发明满足了前述需要。在一个方面,本发明以单位剂量个人护理制品的形式提供可溶性多孔固体基质,所述制品可以方便并快捷地溶解在消费者手掌上以重构液体个人护理组合物,在易于应用至目标角质基质(如,皮肤和/或毛发)上的同时,在使用之前和使用期间,提供消费者期望的香味。
在另一方面,本发明提供个人护理制品,所述制品包括:(i)可溶性多孔固体基质,所述基质包含:约10%至约75%的表面活性剂;约10%至约50%的水溶性聚合物;约1%至约30%的增塑剂;和(ii)表面驻留涂层(surfaceresident coating),所述涂层包含约10%至约100%的一种或多种环糊精香料络合物;其中在络合物中所述环糊精与香料的比率为约100∶1至约1∶1,并且其中所述可溶性多孔固体基质与所述表面驻留涂层的比率为110∶1至约0.5∶1。
在一个实施方案中,本发明提供用于制备个人护理制品的方法,所述方法包括将表面驻留涂层应用到可溶性多孔固体基质上,所述涂层包含粉末形式的环糊精香料络合物,所述基质包含约10%至约75%的表面活性剂,约10%至约50%的水溶性聚合物和约1%至约30%的增塑剂。
在另一个实施方案中,本发明提供用于制备个人护理制品的方法。该方法包括:制备加工混合物,所述混合物包含约5%至约50%的表面活性剂,约5%至约35%的水溶性聚合物和约0.5%至约20%的增塑剂;通过将气体引入到加工混合物对加工混合物充气,以形成充过气的湿混合物;将所述充过气的湿混合物成型为一种或多种期望的形状;干燥所述充过气的湿混合物以形成可溶性多孔固体基质;并将包含粉末形式的环糊精香料络合物的表面驻留涂层应用到所述可溶性多孔固体基质上。
附图概述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论,但据信由下列实施方案的说明并对照附图可更好地理解本发明,图中的相同参考数字代表相同的元件,其中
图1为可溶性多孔固体基质与表面驻留的环糊精香料络合物的示意图。
图2为两种可溶性多孔固体基质与介于两种基质之间的表面驻留的环糊精香料络合物层的示意图。
图3A和3B为凹陷的可溶性多孔固体基质与凹坑内表面驻留的环糊精香料络合物的示意图。
图4为折叠以包封表面驻留的环糊精香料络合物的可溶性多孔固体基质的示意图。
图5显示得自溶解的洗发剂垫块(7∶1水稀释)的香料原料(PRM)相对于所述初始干燥的洗发剂垫块的GC/MS顶空比率
图6显示得自溶解的洗发剂垫块(7∶1水稀释)的更挥发性的香料原料相对于所述初始干燥的洗发剂垫块的GC顶空丰度。
图7显示得自溶解的洗发剂垫块(7∶1水稀释)的较低挥发性的香料原料相对于所述初始干燥的洗发剂垫块的GC顶空丰度。
图8显示得自溶解的洗发剂垫块(7∶1水稀释)的香料原料(PRM)相对于所述纯液体洗发剂对照物的GC/MS顶空比率
图9显示得自溶解的且完全稀释的洗发剂垫块香料原料(PRM)相对于所述完全稀释的液体洗发剂对照物(10份去离子水与1份液体洗发剂或溶解的块状洗发剂)GC/MS顶空比率。
图10显示得自溶解的洗发剂垫块(7∶1水稀释)的香料原料(PRM)相对于所述纯液体洗发剂对照物的GC顶空丰度。
发明详述
在本发明的所有实施方案中,除非另外特别说明,所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外特别说明,所有比率均为重量比率。所有范围均包括端值在内并可合并。有效位数表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。除非另外具体指明,所有用数字表示的量均被理解为被词“约”所修饰。除非另外指明,所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的,其中“环境条件”是指在约一大气压和约50%相对湿度下的条件。除非另外指明,所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质的含量,并且不包括可能包括在可商购获得的原料中的载体或副产物。
I.定义
如本文所用,术语“个人护理组合物”是指可施用到哺乳动物毛发和皮肤上而无不适当的不可取效应的组合物。
如本文所用,术语“表面驻留的环糊精香料络合物”是指包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层,所述络合物至少部分被吸收至可溶性多孔固体基质的固/气界面。所得的表面驻留涂层在产品储存寿命期间,并在消费者使用期间,个人护理制品被置于与水接触之前最小化介于环糊精香料络合物和多孔可溶性固体主体之间的物理相互作用。
如本文所用,“个人护理制品”是指包含表面活性剂、水溶性聚合物和增塑剂,连同环糊精香料络合物的表面驻留涂层的可溶性多孔固体基质。本文所述的个人护理制品可被称作“制品”。
如本文所用,“可溶性”是指可溶性多孔固体基质具有符合本文所述的手动溶解方法测试的溶解率。
如本文所用,“可溶性多孔固体基质”是指界定空间或泡孔网络的包含聚合物的固体连通基质,所述空间或泡孔包含周围大气中的气体,通常为空气。所述结构的互连性可由星体积、结构模型指数(SMI)或开孔含量百分比来描述。
如本文所用,“第I组”是指适用于个人护理组合物的阴离子表面活性剂。
如本文所用,“第II组”是指选自由下列组成的组的表面活性剂:适用于个人护理组合物的两性的、两性离子的以及它们的组合。
II.个人护理制品
本发明所述的个人护理制品经由起泡/清洁产品通过在消费者使用期间使香料能更有效地递送以及水活化的香料的释放,向消费者递送独特的香料体验。所述水活化的香料可包括二次香料,使得所述个人护理产品能在与水接触之前具有一种香味,并且在暴露于水后,所述个人护理产品可具有第二种香味和/或相同初始香料的第二次香味释放。
这通过在可溶性多孔固体基质上掺入包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层而实现。任何适宜的应用方法可被用来涂覆包含所述环糊精香料络合物的表面驻留涂层至所述可溶性多孔固体基质上以形成表面驻留涂层,所述涂层至少部分地吸附在所述可溶性多孔固体基质的固/气界面。在一个实施方案中,包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层为粉末涂覆的形式,所述涂层被施用至可溶性多孔固体基质的表面。
通常,香料通过香料在稳定的含水两亲物集合(如胶束、液晶等)内的溶解或乳化从含水液体消费品中递送。这会导致香料在产品使用期间向消费者的鼻孔(即,较低的香料浓郁度)和向目标角质基质(即,皮肤和/或毛发)较低效率的递送。这可归因于所述香料分子在稳定的含水两亲物集合中的“收集”,这在产品使用期间,会妨碍疏水性香料分子通过水相向水/空气以及水/基质界面的扩散,因此减少香料分子向意欲达到的目标(消费者鼻孔和角质基质)的递送效率,甚至导致更大量的香料分子的浪费(例如,冲流到排水沟)。尽管这仍会在本具有创造性的个人护理制品中发生,但当所述个人护理制品依照本发明制备和/或使用时,由于它们在施用到毛发或皮肤之前即刻溶解于水中,该物理“收集”相互作用最小化了。
本发明还确保被水活化的香料的递送,即,在使用期间通过向产品加入水,香料的释放被最大触发。该现象的发生归因于本发明的环糊精香料络合物为水可释放的,即,当所述个人护理制品溶解于水时,所述环糊精溶解,随之香料物理释放或游离。
在产品被消费者使用体验期间,本发明另外确保第一香料和第二香料单独且任选地递送。例如,所述个人护理产品可在与水结合前具有一种香味,而在暴露于水后,所述个人护理产品可具有第二种香味和/或相同的初始香料的更强烈的第二次香味喷发。这可通过将第二香料掺入到所述环糊精香料络合物内实现,所述第二香料具有与第一香料截然不同的香味。作为另外一种选择,可在环糊精香料络合物内使用相同的香料,但在个人护理制品溶解时,确保香料更强烈的浓郁度。
A.可溶性多孔固体基质
可溶性多孔固体基质包含表面活性剂、水溶性聚合物和增塑剂。可制备可溶性多孔固体基质使得其能方便并迅速地溶解于消费者的手掌而得到液体个人护理组合物。一旦溶解,该个人护理组合物可以类似于常规的液体个人护理组合物的方式使用,即,施用到头皮和/或毛发上。可溶性多孔固体基质具有最大的孔壁厚度。所述可溶性多孔固体基质具有约0.02mm至约0.15mm,在一个实施方案中约0.025mm至约0.12mm,在另一个实施方案中约0.03mm至约0.09mm,并且在另一个实施方案中约0.035mm至约0.06mm的孔壁厚度。所述可溶性多孔固体基质具有最小程度的泡孔间互连性,这由星体积、结构模型指数(SMI)和开孔含量百分比来量化。所述可溶性多孔固体基质具有约1mm3至约90mm3,在一个实施方案中约1.5mm3至约60mm3,在另一个实施方案中约2mm3至约30mm3,并且另一个实施方案中约2.5mm3至约15mm3的星体积。所述可溶性多孔固体基质具有约0.0至约3.0的非负结构模型指数,在一个实施方案中,约0.5至约2.75,并且在另一个实施方案中约1.0至约2.50。所述可溶性多孔固体基质具有约80%至100%的开孔含量百分比,在一个实施方案中约85%至约97.5%,并且在另一个实施方案中约90%至约95%。所述可溶性多孔固体基质还具有最小的比表面积。所述可溶性多孔固体基质具有约0.03m2/g至约0.25m2/g,在一个实施方案中约0.035m2/g至约0.22m2/g,在另一个实施方案中约0.04m2/g至约0.19m2/g,并且在另一个实施方案中约0.045m2/g至约0.16m2/g的比表面积。所述可溶性多孔固体基质具有约125g/m2至约3,000g/m2的基重,在一个实施方案中约300g/m2至约2,500g/m2,在另一个实施方案中约400g/m2至约2,000g/m2,在另一个实施方案中约500g/m2至约1,500g/m2,并且在另一个实施方案中约600g/m2至约1,200g/m2,并且在另一个实施方案中约700至约1,000g/m2。所述可溶性多孔固体基质具有约0.03g/cm3至约0.40g/cm3的固体密度,在一个实施方案中约0.05g/cm3至约0.35g/cm3,在另一个实施方案中约0.08g/cm3至约0.30g/cm3,在另一个实施方案中约0.10g/cm3至约0.25g/cm3,并且在另一个实施方案中约0.12g/cm3至约0.20g/cm3。
在一个实施方案中,本发明的可溶性多孔固体基质为垫片、条或带材形式的扁平柔性基质,并且根据下文方法测定,具有约0.5mm至约10mm,在一个实施方案中约1mm至约9mm,在另一个实施方案中约2mm至约8mm,并且在另一个实施方案中约3mm至约7mm的厚度。
1.表面活性剂
在与消费者相关的使用说明中,本发明的可溶性多孔固体基质可为起泡或不起泡的。所述多孔可溶性基质包括至少一种表面活性剂作为加工助剂以在干燥(固化)前产生稳定的泡沫固体,并且在起泡基质的情况下,表面活性剂还可担当双重功能作为起泡剂和/或清洁剂。
a.起泡可溶性多孔固体基质
用于起泡和/或清洁之目的的起泡可溶性多孔固体基质按所述个人护理制品重量计,包含约10%至约75%,在一个实施方案中约30%至约70%,并且在另一个实施方案中约40%至约65%的表面活性剂;其中所述表面活性剂包括一种或多种得自第I组的表面活性剂,其中第I组是指适用于毛发护理或其它个人护理组合物的阴离子表面活性剂,并且任选一种或多种得自第II组的表面活性剂,其中第II组是指选自由下列组成的组的适用于毛发护理或其它个人护理组合物的表面活性剂:两性的、两性离子的以及它们的组合;其中第I组与第II组表面活性剂的比率约100∶0至约30∶70。在本发明另一个实施方案中,第I组与第II组表面活性剂的比率约85∶15至约40∶60。在本发明另一个实施方案中,第I组与第II组表面活性剂的比率约70∶30至约55∶45。
阴离子表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。所述阴离子表面活性剂可选自由下列组成的组:烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化的单酸甘油酯、磺化的烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷基磺酸盐、磺基琥珀酸烷基酯、酸性牛磺酸盐、酸性羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲基酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
适宜的两性离子的或两性表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利5,104,646(授予Bolich Jr.等人)和5,106,609(授予Bolich Jr.等人)中。
附加的适宜的第I组与第II组表面活性剂包括公开于美国专利公开专利申请No.61/120,765中的那些和公开于McCutcheon的Detergents andEmulsifiers,北美版(1986年),Allured Publishing Corp.;McCutcheon的Functional Materials,北美版(1992年),Allured Publishing Corp.中的那些表面活性剂;和美国专利公开3,929,678(授予Laughlin等人)中的。其它适宜的表面活性剂的非限制性实例包括美国序列号61/120,790中的。
b.不起泡可溶性多孔固体基质
所述不起泡可溶性多孔固体基质按所述个人护理制品重量计,包含约10%至约75%,在另一个实施方案中约15%至约60%,并且在另一个实施方案中约20%至约50%的表面活性剂;其中所述表面活性剂包括一种或多种下述的表面活性剂。
(i)阴离子表面活性剂
如果本发明所述可溶性多孔固体基质为不起泡的,那么基质可包含最高含量10%(或小于10%)的阴离子表面活性剂以在制备稳定的泡沫固体时主要用作加工助剂。
(ii)非离子表面活性剂
在一个实施方案中,包含非离子表面活性剂作为在制备稳定的可溶性多孔固体基质中的加工助剂。适用于本发明中的非离子表面活性剂包括McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986年,Allured PublishingCorp.)和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明个人护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于,聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯化山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、聚氧乙烯化硅氧烷、以及它们的组合。
(iii)聚合物表面活性剂
聚合物表面活性剂同样可以是在本发明可溶性多孔固体基质制备中,单独或与离子和/或非离子表面活性剂组合用作加工助剂的表面活性剂。适用于本发明个人护理组合物中的聚合物表面活性剂包括但不限于,环氧乙烷和脂肪烷基残基的嵌段共聚物、环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的纤维素、硅氧烷聚醚、硅氧烷共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷双季铵盐、共改性的氨基/聚醚硅氧烷以及它们的组合。
2.水溶性聚合物(“聚合物结构剂”)
所述可溶性多孔固体基质包含用作结构剂的水溶性聚合物。如本文所用,术语“水溶性聚合物”足够广义,包括水溶性和水分散性聚合物,并且定义为,在25℃下测定,水中溶解度为至少约0.1克/升(g/L)的聚合物。在一些实施方案中,在25℃下测定,所述聚合物具有约0.1克/升(g/L)至约500克/升(g/L)的水中溶解度。(这表示获得宏观各向同性或透明的有色或无色溶液)。用于制备这些固体的聚合物可源自合成或天然,并且可经由化学反应改性。它们可成膜或不可成膜。这些聚合物应是生理学上可接受的,即它们应与皮肤、粘膜、毛发和头皮相容。
按所述可溶性多孔固体基质重量计,所述一种或多种水溶性聚合物可以约10%至约50%存在,在一个实施方案中按所述可溶性多孔固体基质重量计,约15%至约40%,并且在另一个实施方案中按所述可溶性多孔固体基质重量计,约20%至约30%。
选择本发明的一种或多种水溶性聚合物,使得它们的重均分子量为约40,000至约500,000,在一个实施方案中为约50,000至约400,000,在另一个实施方案中为约60,000至约300,000,并且在另一个实施方案中为约70,000至约200,000。通过将每种聚合物原料的平均分子量乘以它们各自的按可溶性多孔固体基质中所含聚合物总重量计的相对重量百分比,加和计算出重均分子量。
在一个实施方案中,按溶液重量计,选择一种或多种水溶性聚合物中的至少一种使得约2%的所述水溶性聚合物在20℃提供约4厘泊至约80厘泊的粘度;在一个可供选择的实施方案中,约5厘泊至约70厘泊;且在另一个实施方案中约6厘泊至约60厘泊。
本发明的一种或多种水溶性聚合物可包括但不限于合成聚合物,如描述于美国专利序列号61/120,786中的,包括衍生自聚丙烯酸类单体,如烯键式不饱和羧基单体的聚合物,和烯键式不饱和单体,如描述于US 5,582,786和EP-A-397410中的。适宜的一种或多种水溶性聚合物还可选自天然源聚合物,包括植物源的那些,其实例描述于美国专利序列号61/120,786中。改性的天然聚合物也可用作本发明中的一种或多种水溶性聚合物,并且包括美国专利序列号61/120,786中的。在一个实施方案中,本发明水溶性聚合物包括聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰、胶质、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、和羧甲基纤维素。在另一个实施方案中,本发明水溶性聚合物包括聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素。适宜的聚乙烯醇包括以商品名得自Celanese Corporation(Dallas,TX)的那些。适宜的羟丙基甲基纤维素包括以商品名得自Dow Chemical Company(Midland,MI)的那些。
在特定实施方案中,上述一种或多种水溶性聚合物可以一定的量与作为填充材料的任何单一淀粉或淀粉组合共混,以降低所需的水溶性聚合物总含量,只要这有助于提供具有所需结构和如本文所述物理/化学特性的个人护理制品。
在此情况下,相对于可溶性多孔固体基质总重量,水溶性聚合物与淀粉基材料的合并重量百分比按重量计一般在约10%至约50%,在一个实施方案中约15%至约40%,并且在特定实施方案中约20%至约30%的范围内。一种或多种水溶性聚合物与淀粉基材料的重量比一般可在约1∶10至约10∶1,在一个实施方案中约1∶8至约8∶1,在另一个实施方案中约1∶7至约7∶1,并且在另一个实施方案中约6∶1至约1∶6范围内。
淀粉基材料的典型来源可包括谷类食物、块茎、根、豆类和果实。天然来源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱、以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。淀粉基材料还可包括使用本领域已知的任何改性形式改性的天然淀粉,包括描述于美国专利序列号61/120,786中的那些。
3.增塑剂
本发明的可溶性多孔固体基质包含适用于个人护理组合物中的水溶性增塑剂。在一个实施方案中,按所述可溶性多孔固体基质重量计,一种或多种增塑剂可以约1%至约30%存在;在另一个实施方案中,约3%至约25%;在另一个实施方案中,约5%至约20%,并且在另一个实施方案中,约8%至约15%。适宜的增塑剂非限制性实例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可用的多元醇的实例包括但不限于,甘油、二甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇(200-600)、糖醇,如山梨醇、甘露醇、乳糖醇和其它一和多元的低分子量醇(如,C2-C8醇);一、二和低聚糖类,如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖以及高级果糖玉米糖浆固体和抗坏血酸。可用于本文的多元羧酸适宜的实例公开于美国专利序列号61/120,786中。
在一个实施方案中,增塑剂包括甘油或丙二醇,以及它们的组合。欧洲专利号EP283165B1公开了其它适宜的增塑剂,包括甘油衍生物,如丙氧基化甘油。
4.任选成分
可溶性多孔固体基质还可包含已知用于或可用于个人护理组合物中的其它任选成分,前提条件是此类任选物质与本文描述的所选基本物质相容,或不会不适当地削弱个人护理组合物的性能。
此类任选成分最通常为被认可用于化妆品的那些材料,并且描述于参考书,如CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版,The Cosmetic,Toiletries,and Perfume Association,Inc.1988年,1992年。此类任选成分的实例公开于2003年3月18日提交的美国专利序列号12/361,634、10/392422中;和2003年11月20日的美国公布2003/0215522A1中。
其它任选成分包括有机溶剂,尤其是用作聚合物结构剂以及用作干燥促进剂的水可混溶性溶剂和共溶剂。适宜的有机溶剂的实例公开于美国专利序列号12/361,634中。其它任选成分包括:胶乳或乳液聚合物、诸如水溶性聚合物的增稠剂、粘土、二氧化硅、乙二醇二硬脂酸酯、沉积助剂,包括凝聚层形成组分。附加任选成分包括去头皮屑活性物质,包括但不限于1-氧-2-巯基吡啶锌、硫化硒和公开于美国公布2003/0215522A1中的那些活性物质。
B.包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层
在一个实施方案中,可溶性多孔固体基质向包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层提供连续且容易获得的高表面积“支架”(3-D“支柱”网络),所述络合物被吸收或散布而形成高表面积的薄涂层。该位置将涂层置于在使用期间直接接触水的位置,从胶囊包封中释放香料。
在一个实施方案中,表面驻留涂层包含约10%至约100%的一种或多种环糊精香料络合物;在另一个实施方案中,约25%至约100%,在另一个实施方案中约40%至约100%。在一个实施方案中,可溶性多孔固体基质与包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层的比率为约110∶1至约0.5∶1,在另一个实施方案中约20∶1至约1∶1,在另一个实施方案中约10∶1至约1.5∶1,并且在另一个实施方案中约7∶1至约3∶1。
环糊精香料络合物
在一个实施方案中,在所述环糊精香料络合物中环糊精与香料的比率约100∶1至约1∶1,在另一个实施方案中,约50∶1至约3∶1,并且在另一个实施方案中约20∶1至约5∶1。
如本文所用,术语“环糊精”包括已知环糊精中的任一种,如包含约六至约十二个葡萄糖单元的未取代环糊精,特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。例如,本发明可使用选自由下列组成的组的环糊精:β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基化-α-环糊精、甲基化-β-环糊精、以及它们的混合物。在一个高度优选的实施方案中,所述环糊精为β-环糊精。
由于它们尤其是已知吸收身体气味,环糊精和/或其混合物可用于本发明。因此,使用环糊精作为络合助剂用于第二香芳香剂的额外有益效果为,一旦所述基质溶解且芳香剂被释放,于是所述环糊精可成为可用于吸收恶臭。
当润湿时(如,在淋浴中),迅速发生环糊精和第二芳香剂间的络合物中的第二芳香剂的释放。由于所述第二芳香剂应在开始保持基本上无气味直至水活化作用和所述基质溶解,这方便用于本发明。例如,环糊精具有小的粒度可与本发明第二芳香剂络合,并在组合物内保持无气味直至在淋浴中所述制品接触水。环糊精具有小的粒度可有助于提供更高的环糊精表面可用度,用于活化作用。如本文所用,粒度是指颗粒的最大尺寸。可用于本发明的小颗粒环糊精可具有小于约50微米,小于约25微米,或小于约10微米的颗粒。可用于本发明所述基质的环糊精、环糊精衍生物和环糊精粒度更完全的描述存在于1995年7月4日授予Trinh等人的美国专利5,429,628中。
适用于本文的香料包括任何适用于个人护理产品中的香料,包括如下文定义的第一和第二香料的使用。
(i)第一香料
本发明的个人护理组合物包含第一香料,其在使用之前(即,在将制品与水接触之前)提供所述制品期望的香味或无香味的/中性芳香。有香味的第一香料可包括任何香料或化学上适于局部应用至皮肤和适用于个人护理组合物的香料。
第一香料在所述个人护理组合物中的浓度应有效地提供所需的香味,包括但不限于无香味的。一般来讲,有香味的主要香料的浓度按所述固体制品的重量计为约0%至约30%,在一个实施方案中为约1%至约20%,在另一个实施方案中为约2%至约10%,并且在另一个实施方案中为约3%至约8%。第一香料可被包含于本发明个人护理组合物中作为游离香料。
(ii)第二香料
为了提供第二香料转换(如从一种香料转变到另一种),本发明第二香料应显著不同并与第一香料的组成截然不同,以便克服香料习惯性效应,并使第二香料完全覆盖第一香料而凸显。作为另外一种选择,其中期望在整个制品使用过程中使用相同的香料,所述第二香料应基本上相同并与第一香料的组成难于区别,以便提供单一的、连续的、持久的香料体验。
任何香料或化学上适于局部应用到皮肤且适用于个人护理组合物的香料可被用作第二香料,然而,其将不作为游离香料包含在组成中。第二香料将包含于无表面活性剂的水可释放的基质中。第二香料可选自由下列组成的组:香料、具有沸点小于约250℃的高挥发性香料材料、以及它们的混合物。此类香料将被包含于水可释放的基质中,所述基质由以下物质形成:如本文所述的胶囊包封材料。
在一个实施方案中,第二香料选自ClogP大于约2并且气味检测阈值小于或等于50份每十亿份(ppb)的高影响谐香香料成分。
依照本发明的环糊精香料络合物为无水的。然而,因为工艺局限,甚至在即刻制造完之后,可能存在残余的水。通常发生水随后将再进入所述颗粒络合物,例如在贮藏期间。含水相不仅包含水,而且还包含附加的水溶性组分,如醇;湿润剂,包括多元醇(如甘油和丙二醇);活性剂,如d-泛醇、维生素B3及其衍生物(如烟酰胺)以及植物提取物;增稠剂和防腐剂。按所述胶囊包封重量计,含水相相当于不超过20%,并且按所述粒状络合物重量计,可含有约0.001%,但不超过约20%,不超过约10%,不超过约5%,或不超过约2%。
依照本发明的环糊精香料络合物可具有约1μm至约200μm的粒度,在另一个实施方案中约2μm至约100μm,并且在另一个实施方案中约3μm至约50μm。
表面驻留涂层被应用到可溶性多孔固体基质上。在一个实施方案中,所述表面驻留涂层为细粉形式。如图1所示,在本发明的某些实施方案中,所述个人护理制品10包含位于可溶性多孔固体基质14至少一部分表面上的表面驻留涂层12。应当理解,所述表面驻留涂层12不总是会邻近所述可溶性多孔固体基质14。在某些实施方案中,所述表面驻留涂层12会整个或部分渗透可溶性多孔固体基质14。
作为另外一种选择,所述表面驻留涂层可被包含(如被包夹或包裹)在所述个人护理制品或其部件内。此类表面驻留涂层可被喷雾、撒粉、喷撒、涂覆、表面印刷(如以期望的装饰品、装饰图案或图案的形状)、倾倒、注射到内部、浸或通过任何其它适宜的方法,如通过使用沉淀器、筛或粉末床。在由图3A、3B和4所示的实施方案中,所述个人护理制品10包含可位于所述可溶性多孔固体基质表面以下的表面驻留涂层。如图3B所示,其为个人护理制品10的剖面图,所述表面驻留涂层24位于所述可溶性多孔固体基质26的凹坑22内。
现在参见图2,在某些实施方案中,所述粉末被包夹在两种可溶性多孔固体基质之间,然后两种基质接合到一起(如通过用薄层的水和/或增塑剂密封相邻表面或边缘以便基本上不溶解所述可溶性多孔固体基质并应用压力以引起粘附力。在该实施方案中,所述个人护理制品10包含两种可溶性多孔固体基质16、18,表面驻留涂层20位于其间。
作为另外一种选择,在某些实施方案中,所述粉末可在一种折叠形成小袋的个人护理制品上,包住所述粉末。如图4所示,所述个人护理制品10包含包封在折叠的可溶性多孔固体基质34内的表面驻留涂层32。
本发明的表面驻留环糊精香料络合物涂层还可向个人护理制品赋予其它所期望的属性,包括但不限于改善的视觉外观。此外,本发明的表面驻留环糊精香料络合物涂层可提供附加有益效果,如赋予抗粘附特性以最小化制品对产品包装的粘着或在其中制品作为一堆制品被递送的情况下,对其它制品的粘着。
III.个人护理制品的产品形式
包含连同所述表面驻留涂层的可溶性多孔固体基质的所述个人护理制品可被制备成任何各种产品形式,所述表面驻留涂层包含单独使用或与其它个人护理组分组合使用的环糊精香料络合物。不管产品形式,本文预期的产品形式实施方案包括选择和限定的个人护理制品,所述制品包含可溶性多孔固体基质和包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层的组合。
在一个实施方案中,所述个人护理制品为一种或多种具有适当大小使消费者能容易处理的平纸片或垫块的形式。它可具有正方、长方或盘形形状,或任何其它适宜的形状。所述垫块还可为连续条形式,包括在带状辊分配器上递送的条,其具有经由穿孔和/或切割机制提供的单独部分。作为另外一种选择,所述个人护理制品为一种或多种圆柱形物体、球形物体、管状物体或任何其它成型物体形式。
所述个人护理制品可包含一种或多种纹理化、浅凹或形貌图案化的包括文字、标志或图案在内的表面。由于所述基底的最外表面包含相对于表面其它区域突起的部分,因此纹理化基底可由基底形状造成。凸起部分可由所形成的个人护理制品形状造成,例如所述个人护理制品起初可以浅凹状或网格状图案的形式形成。凸起部分还可以是由起绉加工、印花涂层、压花图案、层压到具有凸起部分的其它层上所产生的,或是由多孔可溶性固体基底自身物理形式所产生的。所述织纹状饰面还可为将一种可溶性多孔固体基质层压到有织纹的第二种可溶性多孔固体基质上的结果。在一个特定实施方案中,所述个人护理制品可用孔或槽刺入或贯穿所述多孔的固体。
IV.制备方法
所述个人护理制品可通过所述工艺制备,所述工艺包括:(1)制备包含一种或多种表面活性剂、溶解的聚合物结构剂和增塑剂的加工混合物;(2)通过将气体引入至加工混合物充气所述加工混合物以形成充过气的湿混合物;(3)将所述充过气的湿混合物成型成一种或多种期望的形状;(4)干燥所述充过气的湿混合物以形成可溶性多孔固体基质;和(5)将包含环糊精香料络合物、粉末形式的表面驻留涂层应用到所述可溶性多孔固体基质上。
A.加工混合物的制备
一般通过在水、增塑剂、表面活性剂和其它任选成分的存在下,经由加热使聚合物结构剂溶解,然后冷却来制备加工混合物。这可由任何适宜的热批料搅拌体系或经由任何适宜的连续体系实现,所述连续体系涉及单螺杆或双螺杆挤出,或同时具有高剪切或静态搅拌作用的换热器。可想像任何方法,使得所述聚合物最终在水、一种或多种表面活性剂、增塑剂以及其它任选成分的存在下溶解,包括通过将任何成分组合部分预混而进行的分步处理。
本发明加工混合物包含:按所述加工混合物在干燥前的重量计,约15%至约60%的固体,在一个实施方案中约20%至约55%的固体,在另一个实施方案中约25%至约50%的固体,并且在另一个实施方案中约30%至约45%的固体;并具有约2,500cps至约150,000cps的粘度,在一个实施方案中约5,000cps至约100,000cps,在另一个实施方案中约7,500cps至约75,000cps,并且仍在另一个实施方案中,约10,000cps至约60,000cps。
固体%含量是所有固体、半固体和除水以及任何显著挥发性物质如低沸点醇以外的液体组分按总加工混合物重量计的重量百分比之和。所述加工混合物的粘度数值使用TA Instruments AR500 Rheometer,在1.0秒的倒数的剪切速率下,在23℃,用4.0cm直径的平行板和1,200微米间隙,30秒的时间内测量。
B.加工混合物的充气
加工混合物的充气通过将气体引入到所述混合物实现。在一个实施方案中,这通过机械混合能量进行。在另一个实施方案中,这可通过化学方式实现。可通过任何适宜的机械加工方法来实现充气,所述方法包括但不限于:(i)经由机械搅拌的间歇釜式充气,包括行星式搅拌器或其它适宜的搅拌容器,(ii)用于食品工业的半连续或连续式充气(加压或不加压),或(iii)喷雾干燥所述加工混合物以形成充过气的小珠或颗粒,所述小珠或颗粒能够被压缩,如在模具中加热压缩,以形成多孔固体。
已发现在特定实施方案中,所述个人护理制品可在连续加压充气器中制得,所述充气器通常用于制备棉花糖的食品工业中。适宜的连续加压充气器包括Morton搅拌器(Morton Machine Co.(Motherwell,Scotland))、Oakes连续自动搅拌器(E.T.Oakes Corporation(Hauppauge,New York))、Fedco连续搅拌器(The Peerless Group(Sidney,Ohio))、和Preswhip(HosokawaMicron Group(Osaka,Japan))。
充气还可使用化学发泡剂,通过泡腾剂体系,通过原位气体形成来实现(通过一种或多种成分的化学反应,包括形成二氧化碳(CO2(g))。附加的选择是通过挥发性的发泡剂充气,如低沸点烃或醇,包括但不限于异戊烷、戊烷、异丁烯、乙醇等。
在一个实施方案中,在高于环境温度但低于将导致任何组分不期望降解的任何温度下,将所述预混合物在充气工艺即将开始之前预加热。在一个实施方案中,所述混合物保持在高于约40℃且低于约99℃,在另一个实施方案中高于约50℃且低于约95℃,在另一个实施方案中高于约60℃且低于约90℃。在一个实施方案中,当预混物在环境温度下粘度约20,000cps至约150,000cps时,应在充气步骤之前任选连续加热。在另一个实施方案中,在充气工艺期间应用附加的加热以在充气期间干燥并保持高温。这可通过由一种或多种表面传导性加热、注射蒸汽、用热水浴包围或其它加工方式实现。
在一个实施方案中,充气的预混合物的润湿密度范围在约0.12g/cm3至约0.50g/cm3,范围内,在另一个实施方案中约0.15g/cm3至约0.45g/cm3,在另一个实施方案中约0.20g/cm3至约0.40g/cm3,并且在另一个实施方案中约0.25g/cm3至约0.35g/cm3。
C.形成充过气的湿加工混合物
所述充过气的润湿加工混合物的形成可通过任何适宜的方式实现,以形成具有期望的形状或多种形状的混合物,包括但不限于:(i)将所述充过气的混合物沉积到具有期望的形状和尺寸的包含非相互作用的且不粘表面的模具上,所述表面包括铝、特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等;(ii)将所述充过气的混合物沉积到印在包含在浅盘中的干燥颗粒状淀粉的孔洞上,另外已知为淀粉模具成型技术;和(iii)将所述充过气的混合物沉积到连续带或筛网上,所述筛网包含任何非相互作用的且不粘材料,特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等,所述带或筛网可随后压印图案、切割、凹凸印或存储在辊上。
D.干燥所述充过气的润湿加工混合物成可溶性多孔固体基质
可通过任何适宜的方法将形成的充过气的湿加工混合物干燥,所述方法包括但不限于:(i)一个或多个烘干室,包括具有可控温度和压力或大气条件的室;(ii)干燥箱,包括具有可控温度和任选受控湿度的非对流或对流式干燥箱;(iii)卡车储罐干燥器/盘架干燥器;(iv)多级嵌入式干燥器;(v)冲击式干燥箱;(vi)旋转式干燥箱/干燥器;(vii)嵌入式烘烤器;(viii)快速高传热干燥箱和干燥器;(ix)双风箱烘烤器和(x)输送式干燥器,以及它们的组合。可采用不包括冷冻干燥的任何适宜的干燥方法。
所述干燥温度可在约40℃至约200℃范围内。在一个实施方案中,所述干燥环境被加热至介于100℃和150℃之间的温度。在一个实施方案中,所述干燥温度介于105℃和145℃之间。在另一个实施方案中,所述干燥温度介于110℃和140℃之间。在另一个实施方案中,所述干燥温度介于115℃和135℃之间。
其它适宜的干燥环境包括“立体式加热”技术,使用高频率电磁场,如微波干燥和射频(RF)干燥。使用这些技术,能量电磁地穿过充过气的润湿预混合物转移,而不是通过传导或对流。
可在上述四个加工步骤的任一个期间,或甚至在干燥加工后,加入任选成分。
E.制备包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层
包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层的制备可包括任何适宜的机械,或换句话讲物理方式以生产如本文所述的包含所述环糊精香料络合物的粒状组合物。在一个实施方案中,本发明环糊精香料络合物通过喷雾干燥制备,其中所述香料被分散或乳化在包含溶解的环糊精基的材料的含水组合物(含有任选的乳化剂)内,在高剪切下喷雾干燥成细粉。所述任选乳化剂可包括阿拉伯树胶、特殊改性的淀粉、或其它在喷雾干燥领域所提出的表面活性剂(参见Flavor Encapsulation,Sara J.Risch和Gary A.Reineccius,第9、45至54页(1988年)。通过依照本发明喷雾干燥方法环糊精香料络合物的制备可参考由Deckner等人在2005年5月19日提交的专利申请,题目为“OilEncapsulation”。
作为另外一种选择,所述香料油可被吸附或吸收至环糊精基的粉末或与环糊精基的粉末组合,所述环糊精基的粉末事先已被通过多种机械混合装置(喷雾干燥、桨式搅拌器、碾磨、磨等)生产。在一个实施方案中,以固体基形式的环糊精基的材料(且如供应商提供的,包含任何微量杂质组分,包括残余的溶剂和增塑剂)可通过多种机械装置,例如在研磨器或锤磨机中在香料的存在下,被碾磨或研磨成细粉。
在一个实施方案中,本发明表面驻留涂层可具有约1μm至约200μm的粒度,在另一个实施方案中约2μm至约100μm,并且在另一个实施方案中约3μm至约50μm。
在一些实施方案中,惰性填充剂可以在粉末生产和处理期间足以改善粉末流动特性并足以减轻颗粒间粘性或附聚的量,被包括在粒状络合物形成工艺中,或在粒状络合物形成之后被包括,例如淀粉辛烯基琥珀酸铝,并且以商品名PC得自Akzo Nobel。在粒状络合物形成工艺期间,如本文所述其它任选的赋形剂或美容活性物质可被掺入到所述粉末中。所得的粉末还可与其它粉末,如本文所述的惰性材料或其它粉末活性物质络合物共混。
F.将包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层与所述可溶性多孔固体基
质组合
任何适宜的施用方法可被用来向个人护理制品施用包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层,使得其形成所述个人护理制品的一部分。例如,所述可溶性多孔固体基质可具有发粘的表面,通过在粉末施涂之前干燥可溶性多孔固体基质的表面至特定的水含量以有利于包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层粘附到所述的多孔固体上。在一个实施方案中,所述可溶性多孔固体基质干燥至约0.1%至约25%的含水量,在一个实施方案中约3%至约25%,在另一个实施方案中约5%至约20%,并且在另一个实施方案中约7%至约15%。作为另外一种选择,预先干燥的可溶性多孔固体基质表面可被制成在受控的湿度环境下,在应用所述粉末之前,可逆地吸收期望含量的空气中的水分特定的一段时间直至达到平衡。在一个实施方案中,湿度环境被控制在约20%至约85%相对湿度;在另一个实施方案中约30%至约75%相对湿度;并且在另一个实施方案中约40%至约60%相对湿度。
在另一个实施方案中,所述可溶性多孔固体基质被置于包含或换句话讲暴露于所述粉末的袋、盘、带或转筒中并搅拌、滚动、刷、震动或摇动以施用和分布所述粉末,以批量或连续生产的方式。其它粉末施涂方法可包括粉末筛、静电涂层、摩擦起电、流化床、粉末涂覆枪、电晕枪、转筒机、静电流化床、电磁刷和/或喷粉橱。包含环糊精香料络合物的表面驻留涂层可被应用到可溶性多孔固体基质外表面的部分或整个区域,并可被以装扮、装饰、形成徽标、设计等方式应用。
V.测试方法
A.溶解速率
本发明所述个人护理制品具有溶解率,这使所述个人护理制品在用水使用期间,快速破裂。所述个人护理制品的溶解率根据下述的一套方法确定。
手中溶解方法:将0.5至1.5g(如果为3至10mm厚的片材/垫块形式,大约10至20平方厘米)所述的个人护理制品(如本文实施例所述)置于佩戴腈手套的手掌上。将7.5cm3的温自来水(约30℃至约35℃)通过注射器迅速地应用到所述个人护理组合物上。采用圆周运动,手掌在一起每次揉擦2个行程,直至发生溶解(至多30个行程)。将手动溶解值记录为完全溶解所用的形成数,或记录为最大30个行程。就后一种情况而言,还记录未溶解材料的重量。
本发明的个人护理制品具有约1至约30个行程,在一个实施方案中约2至约25个行程,在另一个实施方案中约3至约20个行程,并且在另一个实施方案中约4至约15个行程的手掌溶解值。
B.厚度
使用测微计或厚度计如Mitutoyo Corporation型号IDS-1012E的盘架式数字测微计(Mitutoyo Corporation,965 Corporate Blvd,Aurora,IL,USA60504),获得所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的厚度。所述测微计具有1英寸直径的重约32克的台板,其在约40.7phi(6.32gm/cm2)的施压下测定厚度。
通过将台板升起,将一部分样本放置在台板下的底座上,小心地降低台板以接触所述样本,释放台板,并且根据数字读出,测出以毫米为单位的样本基质的厚度,来测定个人护理制品和/或可溶性多孔固体基质的厚度。所述样本应完全延伸至所述台板的整个边缘,以确保在最低的可能表面压力下测定厚度,除非是在不扁平的更刚性样本情况下。就不完全扁平的更刚性样本而言,仅使用与样本扁平部分接触的一部分台板,测定样本的扁平边缘。在相对于垫或条,大多具有第三维度的圆柱形物体、球形物体或其它物体情况下,所述厚度被认为是最短维度的最大距离,即例如球形或圆柱形的直径,并且厚度范围与上文所述相同。
C.基重
所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的基重用所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的重量每面积的选定的个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质来计算(g/m2)。所述面积用所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质在平坦表面垂直于外边缘的投影面积来计算。由此就扁平物体而言,所述面积根据样本外周边内包围的面积计算。由此就球形物体而言,所述面积根据平均直径计算,为3.14×(直径/2)2。由此就圆柱形物体而言,所述面积根据平均直径和平均长度计算,为直径x长度。就不规则形状的三维物体而言,所述面积根据投影到与具有最大外型尺寸的边垂直定向的平坦表面上的此边计算。
D.固体密度
本文所述的个人护理组合物的可溶性多孔固体基质可根据固体密度测定来表征。
可溶性多孔固体基质的固体密度可通过所述固体的重量除以所述固体的已知体积确定。固体的体积可通过许多技术确定,包括在已知x-y尺寸的模具内生产所述固体,并测量所得的厚度以考虑在干燥工艺期间任何收缩或膨胀。所述固体还可被切割成已知x-y尺寸,即通过使用已知直径或尺寸的圆型冲模或方型切割冲模,然后通过测量厚度。作为另外一种选择,在其中没有任何显著厚度变化的情况下,所述密度可通过以下公式计算:计算密度=多孔固体的基重/(多孔固体平均厚度×1,000)。
E.泡孔互连度
本发明的个人护理制品和/或可溶性多孔固体基质具有高度的泡孔互连度,即主要是开孔固体泡沫,而不是主要为闭孔固体泡沫。泡孔互连度可由光学显微镜法、扫描电子显微镜法、显微计算机断层扫描成像参数(星体积和SMI指数)、气体测比重参数(开孔%)、或其它适宜的方法来评定。
测定泡孔互连度的定量方法是经由光学显微镜法。这可通过使用剪刀或锐刀片,在所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质x-y最大正交表面上测出的z-方向上切割2-3mm宽的长条,并且将所得长条转90度以露出刚切割的横截面区域的内部泡孔结构来进行。可通过近距离目视观测,或更精确的,通过在立体显微镜如得自Olympus America Inc.(Center Valley,PA)的SZX12立体显微镜下采用放大,来评定此横截面区域。本发明开孔个人护理制品和/或可溶性多孔固体基质易于通过检查横截面区域的内部部分来识别,所述横截面区域将包括主要为三维的支柱网络,包括沿着横截面深度的第三维,所述支柱周围具有彼此互连的敞开空隙空间。相反,通过用于形成暴露的横截面区域的切割处理,闭孔泡沫的内部横截面将呈现为被切开的离散泡沫,并且仅在两维的横截面表面上互连。
测定泡孔互连度的另一种方法是经由星体积和结构模型指数。使用显微计算机断层扫描体系(μCT80,SN 06071200,Scanco Medical AG),扫描直径约4cm并且高3至7mm的盘状样本。使每个样本在平放在圆柱形管底部时成像。图像采集参数为45kVp,177μA,51.2mm视场,800ms整合时间,1000投影。调节薄片数目以覆盖样本高度。重建数据组包括大量图像,每个的像素为2048×2048,各向同性分辨率为25μm。就数据分析而言,选择完全位于样本内的受关注体积,避免表面积。典型的受关注体积为1028×772×98立体像素。
采用阈值为17的Scanco Medical的骨小梁形态测量评定法来测定结构模型指数(SMI)。使用该指数来量化骨小梁的结构外观(参见T.Hildebrand,P.Rüegsegger的Quantification of bone microarchitecture with the structuremodel index.Comp Meth Biomech Biomed Eng 1997年;第1卷:15至23页)。在正交方向上将三角化表面伸展极少量,并且计算新生骨的表面和体积。由此,可确定骨表面的微商(dBS/dr)。然后由下列公式表示SMI:
SMI涉及结构对模型类型的凸率。理想(扁平)的板具有的SMI为0(板伸展下表面无变化),而理想的圆柱状杆具有的SMI为3(杆伸展下表面线性增加)。圆球具有的SMI为4。凹面结构具有负的dBS/dr,获得负的SMI值。受关注体积边缘处的人为边界不包括在计算中,因此将其消除。
除了Scanco Medical分析以外,还进行星体积测量。星体积是两相结构中空隙空间开放度的量度。通过在所关注相中(在我们的情形下,它是背景)选择无规均匀分布的一系列点,我们能够以随机方向自这些点中的每一个延伸出直线。所述直线延伸,直至它们接触前景相。然后记录这些直线中每一个的长度。在每个方向上(x/y/z)取10个无规点样本,并且在每个点处选择10个无规的角度。如果直线延伸至受关注ROI的边界,则弃去所述直线(我们仅希望接受与前景相实际相交的直线)。最终的公式基于“Star volumein bone research”中公布的研究成果,A histomorphometric analysis oftrabecular bone structure using vertical sections;Vesterby,A.;Anat Rec.;1993年2月;235(2)卷:325至334页。
其中“dist”为个体间距,并且N为所研究的直线数。
经由气体测比重法测定开孔含量百分比。气体测比重法是使用气体置换方法精确测定体积的常见分析技术。使用惰性气体如氦气或氮气作为置换介质。将样本密封于已知体积的装置隔室中,导入适当的惰性气体,然后膨胀至另一个精确的内部体积。测定膨胀前后的压力,并且用于计算样本体积。将该体积除以样本重量,得出气体置换密度。
ASTM标准测试方法D2856采用较老的空气对比比重仪模型,提供了测定开孔百分比的方法。该装置不再生产。然而,通过实施采用Micromeritics的AccuPyc比重计的测试,你能够方便并且精确地测定开孔百分比。ASTM方法D2856描述了用于测定泡沫材料开孔百分比的5种方法(A、B、C、D和E)。
就这些实验而言,可通过使用氮气和ASTM foampyc软件,采用Accupyc1340来分析样本。ASTM方法中的方法C用于计算开孔百分比。该方法简单地将采用厚度和标准体积计算测得的几何体积与由Accupyc测得的真实体积进行比较。推荐由Micromeretics Analytical Services,Inc.(OneMicromeritics Dr,Suite 200,Norcross,GA 30093)实施这些测定。与此技术相关的更多信息可见于Micromeretics Analytical Services网站(www.particletesting.com或www.micromeritics.com),或公布于Clyde Orr和Paul Webb的书籍“Analytical Methods in Fine particle Technology”中。
F.泡孔壁厚度
所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的孔壁厚度由如本文所述的显微计算机断层摄影术系统(μCT80,SN 06071200,Scanco MedicalAG)从扫描图像计算出。根据采用Scanco Medical的骨小梁形态测量评定法测定骨小梁厚度所确定的方法,来测定泡孔壁厚度。如从Scanco User手册得到的骨小梁厚度定义:骨小梁厚度使用欧氏距离变换(EDM),所述欧氏距离变换计算从在前景任何点至最近的背景点欧氏距离。骨小梁厚度量度代表与EDM局部最大值相关联的中线值的两倍,EDM局部最大值代表距物体中央的距离(该距离的两倍将获得厚度)。
G.比表面积
所述个人护理制品和/或所述可溶性多孔固体基质的比表面积通过气体吸附技术测量。表面积是分子级的固体样本暴露表面的量度。BET(Brunauer,Emmet和Teller)理论是用于测定表面积的最流行模型,并且它基于气体吸附等温线。气体吸附采用物理吸附和毛细管冷凝来测定气体吸附等温线。所述技术用下列步骤概括:将样本置于样本管并在真空下或流动的空气中加热以移除在所述样本表面的污染。通过从脱气样本+样本管重量中减去空样本管的重量,获得样本重量。然后将样本管放置在分析端口,并且开始分析。分析方法中的第一步是将样本管排空,然后在液氮温度下使用氦气,测定样本管的自由空间体积。然后将样本第二次排空,以去除氦气。然后仪器通过以使用者指定的间隔定量加入氪气体,直至达到所需的压力量度,开始采集吸附等温线。
样本制备(脱气):没有充分清除所吸附污染物的样本将在分析期间脱气,并且一部分表面将不被用于测定。脱气的目的是在分析前从样本表面上移除这些吸附的分子。吸附分子必须到达所述表面的所有部分,以展现真实的表面积。通过加热所述样本,同时将样本管排空,来制备样本。
就这些实验而言,将样本在室温下排空脱气过夜。然后可使用ASAP2420和氪气吸附,分析样本。氪气比氮气优选,因为在液氮温度下它的饱和压力是大气的约1/300(氪气:2.5托;氮气:760托)。因此,与氮气相比,同一相对压力下样本上方自由空间中存在约氪气分子数1/300的氮气分子。由于需要大致相同数目的氪气和氮气分子来形成单层,因此该数表示所加入量的比例比氮气情况下大的多。可通过Micromeretics AnalyticalServices,Inc.(One Micromeritics Dr,Suite 200,Norcross,GA 30093)实施这些测定。与此技术相关的更多信息可见于Micromeretics AnalyticalServices网站(www.particletesting.com或www.micromeritics.com),或公布于Clyde Orr和Paul Webb的书籍“Analytical Methods in Fine particleTechnology”中。
H.表面驻留涂层的评价
本发明包含环糊精-香料络合物的表面驻留涂层的存在可通过许多技术确定。为了检测颗粒或粉末涂层,可溶性多孔固体基质涂覆的表面以及垂直于更大表面的横截面可通过微观技术检查。这些微观技术可包括光学显微镜法和扫描电子显微镜法(SEM)。所述光学显微镜法可包括但不必须限制于明亮域、黑暗域或共焦的显微镜法技术。其它用于在横截面表面上标测单独元素,如硅或特征性的官能团,如季铵基团的技术包括:飞行时间次级离子质谱分析法(ToF-SIMS)或红外显微镜法。
用于查看从所述可溶性多孔固体基质表面至内部颗粒分布,而不切片所述样本可能的方法包括:显微计算机断层摄影术(微-CT)、核磁共振成像(MRI)、声成像、共焦荧光显微镜法、共焦拉曼光谱和共焦红外反射光谱法。
在可溶性多孔固体基质横截面上表面驻留涂层颗粒的确定可通过比较颗粒横越所述多孔固体切割的横截面的分布来进行。具体地讲,通过分析刚切割的固体暴露的横截面内部,可以确定表面驻留涂层颗粒应存在于原固/气界面上(涂层),而不是在固体泡孔壁的暴露横截面内部。应当指出的是,由于多孔固体的切割方法,可能出现刚切割的固体泡孔壁横截面内部的某些污染。然而,所述表面驻留涂层优势颗粒(在一个实施方案中约50%至约100%)分布将发生在原固/气界面上而不是在泡孔壁暴露的切割横截面内部。
还应当指出的是,本发明的表面驻留涂层颗粒一般不均匀分布在所有暴露的固/气界面处。相反,已发现,本发明的表面驻留涂层通常根据重力,从涂层施加点向孔腔内散布至约0.5至约3.0mm。因此,应在多孔固体的多个不同顶部至底部横截面和边缘至边缘横截面上,实施本发明美容活性物质表面驻留颗粒的测定(如上所述)。如果存在,所述表面驻留美容活性物质颗粒一般位于首先施加涂层的表面积附近(距所述表面约0.5至约3.0mm内)。
I.香料专家小组
本发明所述固体聚合多孔可溶性固体相对液体毛发护理产物提供新型发香有益效果。香料感觉专家小组在标准的洗发剂规程方案内实施对该有益效果的定量测定,如下文所述,用三个专家香料师以1至100标度评价气味特征和气味强度(无气味至可能最强烈的气味)。
所述香料专家小组的评价在15g/10”平直的东方人原始头发簇上进行。用淋浴喷嘴用100°F自来水以1.5至2.0加仑/分钟冲洗所述发簇20秒。为了测试所述液体对照产品,所述液体首先在一个开口的玻璃广口瓶中被闻纯产品的气味。然后将5cm3的液体产品施用到预先润湿的手掌上用于评价在手上的初始香料浓郁度。接下来,用手掌将液体施用到所述发簇的中央并通过用两手向下运动反复摩擦和挤压所述发簇起泡40秒,用于在发簇上泡沫气味评价。然后将所述发簇彻底冲洗45秒并评价润湿毛发的气味。附加的评价包括4小时潮湿毛发气味,24小时干燥毛发气味和24小时再润湿气味。
当测试本发明多孔可溶性固体时,一个垫块(大约1.0至1.1克)替代5cm3的液体。为了测量多孔可溶性固体,所述垫块首先在新近开口的封套中被闻,用于纯产品的气味。然后将所述垫块施用到预先润湿的手掌上,并用7.5ml 100°F的自来水稀释,随着手掌摩擦(4至8个行程)直至所述固体完全溶解,用于在手上初始香料浓郁度评价。接下来,用手掌将所得的液体混合物施用到所述发簇的中央并通过用两手向下运动反复摩擦和挤压所述发簇起泡40秒,用于在发簇上泡沫气味评价。然后如上所述,将所述发簇彻底冲洗45秒并评价润湿毛发气味,4小时潮湿毛发气味,24小时干燥毛发气味和24小时再润湿气味。
J.使用动态收集和气相色谱-质谱联用分析仪分析香料顶空
除非另外指明,所有实验仪器应依照制造商的指导说明进行操作,如仪器操作手册和指导材料中所述的那样。
a)洗发剂垫块“干”(固体纯产品气味):将单个洗发剂垫块(约1.0至1.1克)放置于干净的125ml的I-化学顶空广口瓶中。使样品在室温下至少平衡1小时。所述顶空用氦气流吹扫(20ml/分钟)10分钟(收集200mL总体积)。所述吹扫的顶空被收集至用约120mg的Tenax-TA填充的解吸管中。然后使用热解吸-GC-M体系分析收集的样品。
b)洗发剂垫块“湿”(模拟在溶解时初始固体香料浓郁度):将单个洗发剂垫块(约1.1克)放置至于干净的125ml的I-化学顶空广口瓶中并向所述广口瓶中加入7克的去离子水。添加搅拌棒以有助于所述垫块溶解。使样品在室温下至少平衡1小时。剩下的工序如上文相同。
c)洗发剂对照物(液体纯产品气味):将5克洗发剂放置于干净的125ml的I-化学顶空广口瓶中。剩下的工序如上文相同。
d)对所述洗发剂垫块在去离子水中1∶10稀释(固体完全稀释气味评价):制备洗发剂垫块“湿”溶液,然后将80克去离子水加入到所述溶液中。在搅拌10分钟之后,将10g等分试样转移到另一个干净的125ml的I-化学顶空广口瓶中。剩下的工序如上文相同。
e)洗发剂1∶10稀释液(液体完全稀释气味评价):加50克的去离子水加入到5克的纯洗发剂对照物中。在搅拌10分钟之后,将10g等分试样转移到另一个干净的125ml的I-化学顶空广口瓶中。剩下的工序如上文相同。
材料:Tenax-TA,60/80目,Alltech。
设备:
1.125ml的I-化学顶空广口瓶。
2.含有Tenax TA的SIS-解吸管
3.定时器。
4.气相色谱仪(GC):带有SIS热解吸单元的Agilent model 6890。
5.GC柱:Agilent DB-5MS,60M×0.32mm ID,1.0μm薄膜厚度,得自Agilent Technologies,Inc.Wilmington,DE.,USA。
6.载气,氦气,0.8ml/分钟,流量
7.所述检测器为Agilent 5973型Mass Selective Detector,得自AgilentTechnologies,Inc.,Wilmington,DE,USA,具有约230℃的源温度,和约150℃的MS Quad温度。
分析程序:
1.将样品转移至适当的样品盘中并进行GC-MS分析。
2.开始样品序列装载和分析在该步骤中,将冷阱冷却至-120℃,用氦气流(流量约30ml/分钟)吹扫所述冷阱。解吸温度设置在250℃并且所述管吹扫7分钟。然后加热低温冷阱以移除收集的香料化合物(至多280℃并保持8分钟),接下来以无分流模式开始GC/MS分析行程。使用下列温度程序:
i)保持2分钟的约40℃的初始温度。
ii)以约5℃/分钟的速率增加初始温度直至到达约220℃的温度,然后25℃/分钟至280℃,保持约10分钟。
3.香料化合物使用MS光谱鉴定,John Wiley图书馆& Sons and theNational Institute of Standards and Technology(NIST),由Agilent Technologies,Inc.,Wilmington,DE,USA购买并授权。
4.对于具体离子的色谱峰值使用得自Agilent Technologies,Inc.,Wilmington,DE,USA的Chemstation软件积分。
IV.使用方法
本发明的组合物可用于处理哺乳动物角质组织如毛发和/或头皮,并且提供可快速冲洗性能。用于调理所述毛发的方法可包括以下步骤:a)施用有效量的所述个人护理产品到手上,b)用水润湿所述个人护理产品并摩擦以溶解所述固体,c)施用溶解的材料至像毛发或头皮那样要处理的,和d)用水从毛发或头皮上冲洗并稀释处理剂。这些步骤可按需要重复许多次,以达到所期望的处理有益效果。
V.实施例
以下实施例进一步描述和例证了本发明保护范围内的实施方案。所给出的这些实施例仅仅是说明性的,不可理解为是对本发明的限制,因为在不背离本发明精神和范围的条件下可以进行许多更改。除非另外指明,所有示例的量均为按总组合物的重量计的浓度,即,wt/wt百分比。
比较实施例1:包含第一芳香剂1a的液体洗发剂
仅依照本领域技术人员已知的方法制备常规的液体毛发洗发剂用于比较之目的。所述液体洗发剂包含类似于由Procter and Gamble Company,Cincinnati,OH供应的零售的HerbalDrama Clean Shampoo的底料成分(无香料),并按重量计含有0.8%的第一芳香剂1a。所述成分包括:水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰氨基丙基甜菜碱、氯化钠、椰油酰胺MEA、苯甲酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、乙二胺四乙酸四钠、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、亚油酰氨基丙基磷酯PG-二甲基氯化铵、丙二醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、二甲苯磺酸钠、黄10和蓝1。
比较实施例2:包含第一芳香剂1b的液体洗发剂
实施例3:含有第一芳香剂1a和表面添加β环糊精的第二芳香剂2a络合物的多孔可溶性固体洗发剂
下列多孔可溶性固体依照如本发明下文所述的制备。
1 Superol K,USP FCC EP甘油,供应商:Procter & Gamble Chemicals
2 Sigma-Aldrich目录号363081,MW 85,000-124,000,87-89%水解
3 MACKAM HPL-28ULS,供应商:McIntyre Group Ltd(University Park,IL)
4 25%活性的月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵具有预计C8/C9/C10/C11/C12/C13/C14/C15/C16/C18烷基链长分布为0/0.3/0.9/0.5/71.5/1/20/1.9/3.9/0,并且具有平均2.0摩尔的乙氧基化度,供应商:Procter & Gamble Chemicals
5 24%活性的十一烷基硫酸铵具有预计C8/C9/C10/C11/C12/C13/C14/C15/C16/C18烷基链长分布为0/0/0.6/93.6/5.1/0.7/0/0/0/0,供应商:Procter & Gamble Chemicals
6 70%活性的月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸铵具有预计C8/C9/C10/C11/C12/C13/C14/C15/C16/C18烷基链长分布为0/0.3/1.3/0.5/69.6/1.1/21.8/1.2/4.2/0,并且具有平均0.82摩尔的乙氧基化度,供应商:Procter & Gamble Chemicals
7 无水柠檬酸细分颗粒51N,供应商:S.A.Citrique Belge N.V.Pastorijstraat 249,B-3300 Tienen,Belgium
通过使用常规的塔顶搅拌器(RW20DZM Stirrer,得自Works,Inc.,Wilmington,DE)和热板(Corning Incorporated Life Sciences,Lowell,MA)制备300克目标重量的上述组合物。在一个适当大小且干净的器皿中,在搅拌下加入蒸馏水、甘油和聚乙烯醇直至均一化。将混合物缓慢加热至75至80C,之后加入表面活性剂。然后在搅拌下将混合物再加热至85C,然后冷却至室温。添加附加的蒸馏水以补偿蒸发损失的水(基于容器初始的皮重)。最终pH介于5.2至6.6期间,如果需要,并用柠檬酸或稀氢氧化钠调节。所得的加工混合物为大约13,000cps。
将250克上述混合物转移到K5SS型搅拌器(得自HobartCorporation(Troy,OH)的5夸脱不锈钢槽中,并且配备平板式打夯机附件。所述混合物在设定为6(从最大10的设定中)的速率下剧烈充气直至获得大约0.24至0.25克每毫升的润湿密度(大约75秒)。通过称量已知体积并且用刮刀将杯顶刮平的填充杯的重量,测量润湿泡沫的密度。然后用刮刀将充过气的所得混合物铺展到160mm×160mm并且深6.5mm的正方形铝模中,用以45度角握持并且在模具表面上均匀缓慢移动的金属大刮刀的直刀刃移除过量的湿泡沫。然后将铝模在130C的对流烤箱中放置直至因蒸发而致的重量损失介于每个模具内原泡沫重量的67%和69%之间。(大约30至45分钟)。使模具冷却至室温,在薄刮刀和镊子的辅助下从模具中取出基本上干燥的多孔固体。
使用切割冲模和Samco SB20切削机将每个所得160mm×160mm正方形垫块切成九个43mm×43mm的正方形(具有圆角)。然后在保持在70华氏度和50%相对湿度的环境恒定的房间内,使所得较小垫块平衡过夜。将每个垫块称重,并且原模面向下放置在单独的称量舟皿中。平均的垫块重量大约为0.95+/-0.07克。所得的多孔固体通过本文所述的方法确定主要为开孔的,具有介于5和6mm之间的厚度,具有大约560克每平方米的基重,并且具有大约0.10克每立方厘米的干燥密度。
当所述垫块被放置在称量舟皿中时,40微升的第一芳香剂1a用带有塑料尖端的微量移液器横跨应用在所述垫块的表面上(100微升校准过的Gilson Pipetman,在设定的40微升处)。这可通过在分配所述第一芳香剂的同时,沿着所述垫块的表面拖动塑料尖端来实现。然后将包括第一芳香剂的所述称量舟皿立即存储在较小的自封袋中,所述自封袋被密封以最小化第一芳香剂的蒸发。对于剩余的垫块,重复该工序。
然后将第二芳香剂高影响香料谐香剂2a β-环糊精络合物(按所述包合配合物重量计,高影响香料谐香剂以8.50%复合,并且依照由Deckner等人在2005年5月19日提交的题目为“Oil Encapsulation”的专利申请,通过喷雾干燥方法制备)施用到每个垫块的表面。然后将垫块用所述香料包合配合物粉末涂覆,通过以左右摇摆的方式,在包含过量的所述香料包合配合物的盘子上(或其它适宜的容器)轻轻地摇动所述垫块十次(对其它侧面重复所述工艺)。然后将所得的粉末涂覆的垫块拿起来(用带手套的手)并轻轻地摇动并轻打若干次以移除任何过量的没有充分粘附到所述垫块上的粉末。对于剩余的垫块,重复该涂覆工序。涂覆在每个垫块上第二芳香剂高影响谐香剂2aβ环糊精络合物的重量大约为0.13+/-0.01克。
然后使用PFS-200脉冲热封机最低的设置,将所得的包含表面涂覆第一芳香剂1a和第二芳香剂高影响谐香剂2aβ环糊精络合物的垫块密封在澄清的1.5MIL LDPE管内。
实施例4:含有第一芳香剂1b和表面添加β环糊精的第二芳香剂2b络合物的多孔可溶性固体洗发剂
多孔可溶性固体洗发剂垫块依照如实施例3中所述的相同的配方和工艺制备,但是用不同的第一芳香剂1b替代第一芳香剂1a,并且用不同的第二芳香剂2b表面添加β环糊精络合物替代第二芳香剂2a表面添加β环糊精络合物(高影响香料谐香剂,按所述包合配合物重量计9.7%络合,并且通过依照由Deckner等人在2005年5月19日提交的题目为“Oil Encapsulation”专利申请中的喷雾干燥方法制备)。所得的多孔固体通过本文所述的方法确定主要为开孔的,具有介于5和6mm之间的厚度,具有大约500克每平方米的基重,并具有大约0.09克每立方厘米的干燥密度。将40微升的第一芳香剂1b如实施例3所述,添加到每个垫块。涂覆到每个垫块上第二芳香剂高影响谐香剂2b β环糊精络合物的重量大约0.14+/-0.02克。
实施例5:含有第一芳香剂1a和内加载第二芳香剂高影响香料谐香剂2a的β环糊精络合物的多孔可溶性固体洗发剂
多孔可溶性固体洗发剂垫块依照如实施例3中所述的相同的配方和工艺制备,但用单个的圆形42mm直径特氟隆模具替代160mm×160mm铝模具,所述特氟隆模具具有3.0mm的深度,具有加载表面添加β环糊精络合物的第二芳香剂2a介于两个薄的相同圆形垫块之间,所述垫块如下文所述在边缘处密封。
将单个圆形垫块置于称量舟皿中,使初始模具侧面向外。然后将如实施例3所述的0.35克第二芳香剂高影响香料谐香剂2aβ环糊精络合物粉末涂覆到圆形垫块的中心区,特别小心不要将粉末涂覆到边缘。然后将第二个垫块置于包含所述粉末的第一个垫块的顶部,使模具侧面向下,并使边缘紧密对齐。然后通过轻微润湿所述两个垫块的边缘并用预先润湿的带手套的手指沿着所述边缘将其挤压到一起直至形成密封,密封所述边缘。必需特别当心以至于不过度润湿所述边缘而导致所述固体泡沫材料部分溶解并瓦解。然后将40微升的第一芳香剂1a用带有塑料尖端的微量移液器,通过在分配所述第一芳香剂的同时,沿着上面的垫块的表面拖动塑料尖端,横跨应用在上面的垫块的表面上(100微升校准过的Gilson Pipetman,在设定的40微升处)。然后将包括第一芳香剂的所述称量舟皿立即存储在较小的自封袋中,所述自封袋被密封以最小化第一芳香剂的蒸发。
然后使用PFS-200脉冲热封机最低的设置,将所得的包含第二芳香剂高影响谐香剂β环糊精络合物和第一芳香剂的垫块封在澄清的1.5MIL LDPE管内。对于剩余的垫块,重复上述工序。
实施例6:含有第一芳香剂1b和内加载第二芳香剂高影响香料谐香剂2b(MVF1480-017A-1b)的β环糊精络合物的多孔可溶性固体洗发剂
多孔可溶性固体洗发剂垫块依照如实施例5中所述的相同的配方和工艺制备,但是用不同的第一芳香剂1b替代第一芳香剂1a,并且用不同的第二芳香剂2b表面添加β环糊精络合物替代第二芳香剂2a表面添加β环糊精络合物(高影响香料谐香剂,按所述包合配合物重量计9.7%络合,并且通过依照由Deckner等人在2005年5月19日提交的题目为“Oil Encapsulation”专利申请中的喷雾干燥方法制备)。
多孔固体结构测量
下列结构测量依照如本文所述的方法用实施例3制备的多孔固体进行(在添加所述第一芳香剂和第二芳香剂高影响香料谐香剂β环糊精络合物之前)。
结构表征
(得自实施例3的多孔固体在添加所述第一芳香剂和第二芳香剂高影
响香料谐香剂β环糊精络合物之前)
结构参数 | 值 |
Kr BET表面积 | 0.047m2/g |
测比重法开孔% | 90.7% |
微-CT泡孔壁厚度 | 0.050mm |
微-CT星体积 | 11.1mm3 |
微-CT SMI指数 | 2.4 |
上述结构测量是主要为开孔多孔固体的指示,并且在本发明结构范围内。
溶解性能:
下表概括了获取自包含第一芳香剂和第二芳香剂β环糊精络合物的如实施例3至6所述制备的多孔可溶性固体洗发剂电导溶解性能和手中溶解性能数据。所述数据用如本文所述的方法收集。
获取自包含第一芳香剂和表面涂覆或内部涂覆β环糊精第二芳香剂络合物的多孔固体的上述数据显示本发明指定范围内的电导溶解率。还可发现,在如本文所述的由手中溶解方法提供的与消费者更相关的涂覆剪切条件下,这些溶解特征转变成最小数量的行程(8至10个行程)用于完成溶解(通常小于10至20秒)。
起泡性能:
下表概括了包含第一芳香剂和第二芳香剂β环糊精络合物的如实施例1至6所述制备的多孔可溶性固体洗发剂的对比于洗发剂液体对照物发簇起泡性能数据。所述数据用如本文所述的方法收集。
获取自包含第一芳香剂和表面涂覆或内部涂覆β环糊精第二芳香剂络合物的多孔固体的上述数据显示相对于得自常规的液体洗发剂性能的优良起泡性能。
GC/MS顶空分析
GC/MS顶空数据得自制备的多孔可溶性固体洗发剂,所述洗发剂为实施例3的包含第一芳香剂1a和第二芳香剂2aβ环糊精络合物以及实施例1的包含第一芳香剂1a的常规洗发剂液体的。应当指出的是,所述第一芳香剂1a和所述第二芳香剂2a包含许多相同的香料原料,尽管它们彼此具有截然不同的总体香料特征。
图5提供对于洗发剂垫块“湿”(模拟在溶解时得自所述垫块的初始香料浓郁度)相对于洗发剂垫块“干”(固体纯产品气味)31个在顶空测量的香料组分的相对浓度,以单独香料原料在所述“湿”条件下测量的量除以所述“干”条件的比率作为表达。在这里可发现尽管用去离子水大约7∶1固体稀释,对于所述溶解的洗发剂垫块“湿”相对于未稀释的洗发剂垫块“干”,31个测量的香料原料中的17个显示大于1.0的比率,并且具有平均1.56的比率。该数据明白地展示水活化的香料释放(香料浓郁度)。
图6和7对比洗发剂垫块“湿”(模拟在溶解时得自所述垫块的初始香料浓郁度)相对于洗发剂垫块“干”(固体纯产品气味)各自更挥发性的和较不挥发性的香料原材料的测量的丰度。不管所述稀释条件,在这里,人们可再次清楚地发现相对于初始未稀释的固体,在稀释时,若干个突出显示的香料原料增加的浓度(用去离子水7∶1稀释所述固体以将其溶解)。这些增加或在顶空中新的PRMs主要是由于每个分别的PRM在加入水时从在所述β-环糊精络合物中的第二芳香剂中释放出来。
图8提供了所述洗发剂垫块“湿”(模拟在溶解时得自所述垫块初始香料浓郁度)相对于纯洗发剂液体的31个测量的香料组分的相对丰度,以得自洗发剂垫块“湿”的单独香料原料的丰度除以所述洗发剂液体的比率作为表达。在这里可发现对于所述溶解的洗发剂垫块“湿”相对于纯洗发剂液体,31个测量的香料原料中的22个显示大于1.0的比率,并且具有2.05的平均比率。该数据清楚地展示相对于纯洗发剂液体,在溶解的洗发剂固体上的顶空测量的这些香料原料平均浓度上大约2倍的增加。
图9提供了完全稀释的洗发剂垫块(在初始7∶1水稀释用于溶解和进一步10∶1水稀释以模拟应用的用洗发剂洗发条件)相对于完全稀释的洗发剂液体(在10∶1水稀释以模拟应用的用洗发剂洗发条件)的31个测量的香料组分的相对丰度,以得自稀释的洗发剂垫块“湿”的单独香料原料的浓度除以所述稀释的洗发剂液体的比率作为表达。在这里,可发现对于溶解的且完全稀释的洗发剂垫块相对于完全稀释的纯洗发剂液体,31个测量的香料原料中的17个显示大于1.0的比率,并具有1.88的平均比率。该数据展示相对于液体洗发剂对照物,对于洗发剂垫块潜在的应用的(水稀释)香料浓郁度有益效果。
图10对比了在包含第一芳香剂1a和第二芳香剂2aβ环糊精络合物溶解的洗发剂垫块“湿”(7∶1水稀释)相对于包含第一芳香剂1a(液体产品)的洗发剂液体对照物上的顶空香料原料测量的丰度。与图5至7一致,相对于所述洗发剂液体对照物产品,人们可观察到若干个截然不同或增加的香料原料从添加水的所述洗发剂固体(在溶解期间)中释放。
香料感觉专家小组
下表概括了香料感觉专家小组,对比包含第一芳香剂的洗发剂液体对照物与包含第一芳香剂和第二芳香剂β环糊精络合物的如实施例1至4所述制备的多孔可溶性固体洗发剂的数据。所述数据用如本文所述的方法收集。
上述数据展示了对比于所述洗发剂液体对照物,所述固体洗发剂垫块在溶解于水时(初始溶解和完全稀释)显著且专家小组可感知的芳香剂递送。此外,相对于所述液体洗发剂对照物,感觉到所得的溶解的洗发剂垫块的芳香剂更浓郁。该新型结果可归因于所述固体洗发剂在稀释时水活化的第二芳香剂香料原料的释放,如通过前述GCMS顶空数据和结论在技术上支持。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与引入以供参考的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括本发明范围内的所有这些变化和修改。
注意到,本文所公开的任何活性物质和/或组合物可用于制品和/或与制品一起使用,并且具体地讲,家用护理制品,所述制品公开于下列美国专利公开专利申请,包括要求对其中任何公布的优先权:US 61/229981、US61/229986、US 61/229990、US 61/229996、US 61/230000和US 61/230004。此类制品可包含一种或多种下列组分:去污表面活性剂、增塑剂、酶、抑泡剂、促泡剂、漂白剂、漂白稳定剂、螯合剂、清洁溶剂、水溶助长剂、二价离子、织物软化剂添加剂(如季铵化合物)、非离子表面活性剂、香料、和/或香料递送体系。此类制品可在方法中使用,所述方法包括但不限于:剂量加入洗衣机以清洁和/或处理织物;剂量加入洗碗机以清洁和/或处理餐具;和剂量加入水中以清洁和/或处理织物和/或硬质表面。
Claims (10)
1.一种个人护理制品,所述制品包含:
a.)可溶性多孔固体基质,所述基质包含:
i.10%至75%的表面活性剂;
ii 10%至50%的水溶性聚合物;
iii.1%至30%的增塑剂;和
b.)包含10%至100%的一种或多种环糊精香料络合物的表面驻留涂层;
其中在所述络合物中所述环糊精与香料的比率为100∶1至1∶1,并且其中所述可溶性多孔固体基质与所述表面驻留涂层的比率为110∶1至0.5∶1。
2.如权利要求1所述的个人护理制品,其中所述环糊精选自α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、其衍生物、以及它们的混合物。
3.如权利要求1或2所述的个人护理制品,其中所述表面活性剂包括至少一种第I组表面活性剂,并优选另外包括第II组表面活性剂,其中所述第II组表面活性剂选自由下列组成的组:两性的、两性离子的、以及它们的组合。
4.如权利要求3所述的个人护理制品,其中所述第I组表面活性剂为阴离子表面活性剂,所述表面活性剂选自由下列组成的组:烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化的单酸甘油酯、磺化的烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷基磺酸盐、磺基琥珀酸烷基酯、酸性牛磺酸盐、酸性羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲基酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
5.如权利要求1所述的个人护理制品,其中所述表面活性剂选自由下列组成的组:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚合表面活性剂以及它们的组合。
6.如权利要求1至5中任一项所述的个人护理制品,其中所述可溶性多孔固体基质具有125g/m2至3,000g/m2的基重,和0.5mm至10mm的厚度,并且进一步其中所述可溶性多孔固体基质优选具有0.03m2/克至0.25m2/克的表面积。
7.如权利要求1至6中任一项所述的个人护理制品,其中所述可溶性多孔固体基质具有80%至100%的开孔含量百分比,并且进一步地其中所述可溶性多孔固体基质优选具有0.02mm至0.15mm的孔壁厚度。
8.用于制备如权利要求1至7中任一项所述的个人护理制品的方法,所述方法包括向可溶性多孔固体基质涂覆包含粉末形式的环糊精香料络合物的表面驻留涂层,其中所述可溶性多孔固体基质包含:
(a)10%至75%的表面活性剂;
(b)10%至50%的水溶性聚合物;和
(c)1%至30%的增塑剂。
9.一种用于制备如权利要求1至8中任一项所述的个人护理制品的方法,所述方法包括
(a)制备包含5%至50%表面活性剂,5%至35%水溶性聚合物,和0.5%至20%增塑剂的加工混合物;
(b)通过将气体引入到加工混合物中充气所述加工混合物以形成充过气的湿混合物;
(c)使充过气的所述湿混合物形成所期望的一种或多种形状;
(d)干燥所述充过气的湿混合物以形成可溶性多孔固体基质;以及
(e)向所述可溶性多孔固体基质涂覆包含粉末形式的环糊精香料络合物的表面驻留涂层。
10.如权利要求8或9所述的方法,其中包含所述环糊精香料络合物的所述表面驻留涂层在20%至70%,优选30%至60%湿度下被涂覆至所述可溶性多孔固体基质。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12078608P | 2008-12-08 | 2008-12-08 | |
US61/120,786 | 2008-12-08 | ||
PCT/US2009/067089 WO2010077629A2 (en) | 2008-12-08 | 2009-12-08 | Porous, dissolvable solid substrates and surface resident cyclodextrin perfume complexes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102387773A true CN102387773A (zh) | 2012-03-21 |
Family
ID=42285683
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980148931.3A Active CN102368992B (zh) | 2008-12-08 | 2009-12-08 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留无机颗粒香料复合物 |
CN2009801491099A Pending CN102387773A (zh) | 2008-12-08 | 2009-12-08 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留的环糊精香料络合物 |
CN200980148940.2A Active CN102361621B (zh) | 2008-12-08 | 2009-12-08 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留淀粉香料复合物 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980148931.3A Active CN102368992B (zh) | 2008-12-08 | 2009-12-08 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留无机颗粒香料复合物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980148940.2A Active CN102361621B (zh) | 2008-12-08 | 2009-12-08 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留淀粉香料复合物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US8349786B2 (zh) |
EP (3) | EP2355776B1 (zh) |
JP (4) | JP5730780B2 (zh) |
CN (3) | CN102368992B (zh) |
AU (1) | AU2009333575A1 (zh) |
BR (2) | BRPI0922185A2 (zh) |
CA (1) | CA2746317C (zh) |
MX (3) | MX2011006129A (zh) |
WO (3) | WO2010077651A2 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109568166A (zh) * | 2012-12-14 | 2019-04-05 | 宝洁公司 | 芳香剂材料 |
CN112004650A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-11-27 | 宝洁公司 | 多层可溶解固体制品及其制备方法 |
Families Citing this family (84)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8765170B2 (en) | 2008-01-30 | 2014-07-01 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition in the form of an article |
EP2666458B1 (en) | 2008-04-16 | 2021-09-29 | The Procter & Gamble Company | Pre-mix for a non-lathering personal care article, the article having the form of a solid foam |
CN102325517B (zh) * | 2008-12-08 | 2015-06-17 | 宝洁公司 | 具有可溶性多孔固体结构制品形式的个人护理组合物 |
CN102368992B (zh) * | 2008-12-08 | 2014-02-05 | 宝洁公司 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留无机颗粒香料复合物 |
EP2355775B1 (en) * | 2008-12-08 | 2017-06-21 | The Procter and Gamble Company | Personal care composition in the form of an article having a hydrophobic surface-resident coating |
CN102245155B (zh) | 2008-12-08 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 具有可溶性多孔固体结构的制品形式的个人护理组合物 |
CN102368997B (zh) * | 2008-12-08 | 2013-12-25 | 宝洁公司 | 使用时溶解以递送表面活性剂的制品的制备方法 |
US8309505B2 (en) * | 2009-07-30 | 2012-11-13 | The Procter & Gamble Company | Hand dish composition in the form of an article |
CN102647974B (zh) * | 2009-12-08 | 2014-03-12 | 宝洁公司 | 可溶性多孔固体基质和阳离子表面活性剂调理剂材料 |
US9295859B2 (en) * | 2009-12-08 | 2016-03-29 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising matrix microspheres |
MX2012006247A (es) | 2009-12-08 | 2012-06-19 | Procter & Gamble | Un sustrato solido soluble poroso y un recubrimiento fijo de superficie de acondicionador de surfactante cationico. |
US9198838B2 (en) * | 2009-12-08 | 2015-12-01 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising water sensitive actives |
EP2536386A1 (en) | 2010-02-16 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | A porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising a zync pyrithione |
ES2792823T3 (es) | 2010-07-02 | 2020-11-12 | Procter & Gamble | Artículo de estructura de trama fibrosa soluble que comprende principios activos |
EP2588653B1 (en) | 2010-07-02 | 2018-06-20 | The Procter and Gamble Company | Method of treating a fabric article |
US20180163325A1 (en) | 2016-12-09 | 2018-06-14 | Robert Wayne Glenn, Jr. | Dissolvable fibrous web structure article comprising active agents |
HUE030120T2 (en) | 2010-07-02 | 2017-04-28 | Procter & Gamble | Procedure for forming a film from a non-woven web |
RU2555042C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-07-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ доставки активнодействующего вещества |
RU2553294C2 (ru) | 2010-07-02 | 2015-06-10 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Материал в виде полотна и способ его изготовления |
WO2012075082A2 (en) | 2010-12-01 | 2012-06-07 | The Procter & Gamble Company | Method of evaluating performance characteristics |
ES2610411T3 (es) * | 2011-03-01 | 2017-04-27 | The Procter & Gamble Company | Sustrato sólido poroso disgregable para aplicaciones para el cuidado de la salud personal |
WO2012166478A2 (en) | 2011-05-27 | 2012-12-06 | The Procter & Gamble Company | Soluble solid hair coloring article |
CN103582474A (zh) | 2011-05-27 | 2014-02-12 | 宝洁公司 | 可溶性固体毛发着色制品 |
US8444716B1 (en) | 2012-05-23 | 2013-05-21 | The Procter & Gamble Company | Soluble solid hair coloring article |
JP6158935B2 (ja) | 2012-10-12 | 2017-07-05 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 溶解性物品の形態にあるパーソナルケア組成物 |
CN110003508B (zh) | 2013-06-04 | 2021-06-25 | 蒙诺苏尔有限公司 | 水溶性膜密封溶液、相关方法和相关物品 |
US10349800B2 (en) * | 2013-06-18 | 2019-07-16 | The Procter & Gamble Company | Bonded laminate cleaning implement |
EP3010387B1 (en) | 2013-06-18 | 2019-07-24 | The Procter and Gamble Company | Laminate cleaning implement |
US20150182992A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-02 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Process for forming a multilayered shaped film product |
MX2016008679A (es) | 2013-12-31 | 2017-03-08 | Johnson & Johnson Consumer Inc | Proceso de una sola pasada para formar un producto de película conformada en capas múltiples. |
MX2016008678A (es) | 2013-12-31 | 2017-03-08 | Johnson & Johnson Consumer Inc | Proceso para formar un producto de película formado. |
JP6481681B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2019-03-13 | Jnc株式会社 | テトラフルオロフルオレンを有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子 |
JP6362226B2 (ja) | 2014-04-22 | 2018-07-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 溶解性固体構造物の形態の組成物 |
US9861558B2 (en) * | 2014-05-05 | 2018-01-09 | The Procter & Gamble Company | Methods of forming an aqueous treatment liquor by dissolving a porous solid with a benefit agent coating |
US9937111B2 (en) | 2014-05-05 | 2018-04-10 | The Procter & Gamble Company | Consumer product comprising a fibrous web solid structure with a silicone conditioning agent coating |
US9861559B2 (en) * | 2014-05-05 | 2018-01-09 | The Procter & Gamble Company | Consumer product comprising a porous, dissolvable, fibrous web solid structure with a silicone coating |
US9877899B2 (en) | 2014-05-05 | 2018-01-30 | The Procter & Gamble Company | Consumer product comprising a fibrous web structure with a silicone conditioning agent coating |
US20150313805A1 (en) * | 2014-05-05 | 2015-11-05 | The Procter & Gamble Company | Consumer Products |
US9867762B2 (en) | 2014-05-05 | 2018-01-16 | The Procter & Gamble Company | Consumer product comprising a porous dissolvable solid structure and silicone conditioning agent coating |
US9827173B2 (en) | 2014-05-05 | 2017-11-28 | The Procter & Gamble Company | Porous dissolvable solid structure with two benefit agents and methods of forming an aqueous treatment liquor therefrom |
JP6676353B2 (ja) * | 2014-12-01 | 2020-04-08 | 関西酵素株式会社 | 入浴剤 |
US9545460B2 (en) * | 2014-12-17 | 2017-01-17 | The Procter & Gamble Company | Process for freshening air |
JP6236039B2 (ja) | 2015-06-26 | 2017-11-22 | 株式会社Subaru | 車外環境認識装置 |
MX2019008762A (es) | 2017-01-27 | 2019-09-18 | Procter & Gamble | Composiciones en la forma de estructuras solidas solubles. |
MX2019013048A (es) | 2017-05-16 | 2019-12-11 | Procter & Gamble | Composiciones acondicionadoras para el cuidado del cabello en la forma de estructuras solidas solubles. |
WO2019147532A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-08-01 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles comprising perfume |
CN111492047A (zh) | 2018-01-26 | 2020-08-04 | 宝洁公司 | 水溶性制品以及相关方法 |
WO2019147534A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-08-01 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles comprising perfume |
CN111556891B (zh) | 2018-01-26 | 2021-11-05 | 宝洁公司 | 包含酶的水溶性单位剂量制品 |
WO2019168829A1 (en) | 2018-02-27 | 2019-09-06 | The Procter & Gamble Company | A consumer product comprising a flat package containing unit dose articles |
JP1629688S (zh) | 2018-07-16 | 2019-04-15 | ||
US10982176B2 (en) | 2018-07-27 | 2021-04-20 | The Procter & Gamble Company | Process of laundering fabrics using a water-soluble unit dose article |
US11666514B2 (en) | 2018-09-21 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients |
WO2020147010A1 (en) * | 2019-01-15 | 2020-07-23 | The Procter & Gamble Company | Multilayer dissolvable solid article with specific aspect ratio |
EP3911294B1 (en) * | 2019-01-15 | 2023-01-18 | The Procter & Gamble Company | Multilayer dissolvable solid article with apertures or holes |
EP3911293A1 (en) * | 2019-01-15 | 2021-11-24 | The Procter & Gamble Company | Flexible and dissolvable solid sheet article |
WO2020159860A1 (en) | 2019-01-28 | 2020-08-06 | The Procter & Gamble Company | Recycleable, renewable, or biodegradable package |
US11116622B2 (en) | 2019-02-07 | 2021-09-14 | Biorez, Inc. | Composite scaffold for the repair, reconstruction, and regeneration of soft tissues |
EP3712237A1 (en) | 2019-03-19 | 2020-09-23 | The Procter & Gamble Company | Fibrous water-soluble unit dose articles comprising water-soluble fibrous structures |
CA3134222C (en) | 2019-06-28 | 2024-01-16 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid fibrous articles containing anionic surfactants |
WO2021003492A1 (en) | 2019-07-03 | 2021-01-07 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures containing cationic surfactants and soluble acids |
USD939359S1 (en) | 2019-10-01 | 2021-12-28 | The Procter And Gamble Plaza | Packaging for a single dose personal care product |
WO2021077133A1 (en) | 2019-10-14 | 2021-04-22 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable and/or home compostable sachet containing a solid article |
BR112022008432A2 (pt) | 2019-11-20 | 2022-07-19 | Procter & Gamble | Estrutura sólida porosa dissolúvel |
JP2023502132A (ja) | 2019-12-01 | 2023-01-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 安息香酸ナトリウム、並びにグリコール及び/又はグリセリルエステルを含有する防腐剤系を有する、ヘアコンディショナー組成物 |
US11944096B2 (en) | 2019-12-06 | 2024-04-02 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Dispenser and method of use thereof |
USD941051S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-01-18 | The Procter And Gamble Company | Shower hanger |
USD962050S1 (en) | 2020-03-20 | 2022-08-30 | The Procter And Gamble Company | Primary package for a solid, single dose beauty care composition |
KR20230002871A (ko) * | 2020-04-29 | 2023-01-05 | 인테그리티 바이오-케미칼스, 엘엘씨 | 계면활성제로 제형화된 덱스트린 또는 덱스트란의 지방산 반응 생성물 |
USD948785S1 (en) * | 2020-05-08 | 2022-04-12 | The Procter & Gamble Company | Unit dose detergent |
GB2601578A (en) | 2020-05-15 | 2022-06-08 | Procter & Gamble | Refillable product containing dissolvable solid article |
JP1698880S (zh) | 2020-05-15 | 2021-11-08 | ||
CA3117023A1 (en) * | 2020-05-15 | 2021-11-15 | The Procter & Gamble Company | Product containing dissolvable solid article |
USD965440S1 (en) | 2020-06-29 | 2022-10-04 | The Procter And Gamble Company | Package |
US11925698B2 (en) | 2020-07-31 | 2024-03-12 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble fibrous pouch containing prills for hair care |
CA3188274A1 (en) | 2020-08-11 | 2022-02-17 | The Procter & Gamble Company | Clean rinse hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
US11633338B2 (en) | 2020-08-11 | 2023-04-25 | The Procter & Gamble Company | Moisturizing hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate |
JP2023534061A (ja) | 2020-08-11 | 2023-08-07 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ブラシシルバリネートエシレートを含有する低粘度ヘアコンディショナー組成物 |
WO2022036581A1 (en) * | 2020-08-19 | 2022-02-24 | The Procter & Gamble Company | Flexible, porous, dissolvable solid sheet article containing direct-added microcapsules and process for making same |
EP4210492A1 (en) | 2020-09-10 | 2023-07-19 | The Procter & Gamble Company | Dissolvable solid article containing anti-bacterial actives |
AU2021106526A4 (en) * | 2020-09-11 | 2021-11-04 | Ethique Limited | A solid concentrate |
BR112023005054A2 (pt) * | 2020-10-09 | 2023-04-18 | Procter & Gamble | Artigo sólido dissolúvel multicamadas contendo partículas sólidas para sua produção |
WO2022119783A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-09 | The Procter & Gamble Company | Aqueous hair conditioner compositions containing solubilized anti-dandruff actives |
IL294539B2 (en) | 2022-07-05 | 2023-07-01 | Capsule Minimal Ltd | A fast-dissolving cartridge array and industrial systems and methods for its production |
Family Cites Families (217)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US229996A (en) | 1880-07-13 | Haeet samuel gail | ||
US229990A (en) | 1880-07-13 | Electric signal apparatus | ||
US229981A (en) | 1880-07-13 | Island | ||
US229986A (en) | 1880-07-13 | Machine for stretching and notching uppers | ||
US230004A (en) | 1880-07-13 | Desiccating vegetables | ||
US230000A (en) | 1880-07-13 | Game apparatus | ||
BE406221A (zh) | 1933-11-15 | |||
US2356168A (en) | 1941-08-16 | 1944-08-22 | Clarence W Mabley | Soap leaf |
US2438091A (en) | 1943-09-06 | 1948-03-16 | American Cyanamid Co | Aspartic acid esters and their preparation |
BE498391A (zh) | 1944-10-16 | |||
BE498392A (zh) | 1945-11-09 | |||
US2528378A (en) | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
US2658072A (en) | 1951-05-17 | 1953-11-03 | Monsanto Chemicals | Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof |
US2694668A (en) | 1952-03-10 | 1954-11-16 | Abbott Lab | Liquid multiple vitamin preparation and process of preparing the same |
US2809971A (en) | 1955-11-22 | 1957-10-15 | Olin Mathieson | Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same |
US3152046A (en) | 1956-11-09 | 1964-10-06 | Kapral Ales Maria | Selenium disulfide dispersions |
BE590781A (zh) | 1959-05-23 | |||
US3236733A (en) | 1963-09-05 | 1966-02-22 | Vanderbilt Co R T | Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions |
DE1195013B (de) * | 1963-09-24 | 1965-06-16 | Spitzner Arzneimittelfabrik G | Verfahren zur Herstellung von geformten, festen Badezusaetzen |
US3332880A (en) * | 1965-01-04 | 1967-07-25 | Procter & Gamble | Detergent composition |
US3426440A (en) | 1966-06-24 | 1969-02-11 | Monsanto Co | Detergent fluidized drying process |
US3761418A (en) | 1967-09-27 | 1973-09-25 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents |
US3653383A (en) | 1969-07-30 | 1972-04-04 | Freeze Dry Products | Algin sponge and process therefor |
US3735196A (en) * | 1970-05-25 | 1973-05-22 | Meridian Industries Inc | Flasher circuit with outage indication |
US3695989A (en) | 1970-08-12 | 1972-10-03 | Robert E Albert | Cold water soluble foam plastic package |
US3753196A (en) | 1971-10-05 | 1973-08-14 | Kulite Semiconductor Products | Transducers employing integral protective coatings and supports |
CH575453A5 (zh) | 1972-08-01 | 1976-05-14 | Ciba Geigy Ag | |
US4051081A (en) | 1973-03-14 | 1977-09-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for making hydrophilic polyurethane foams |
US4422853A (en) | 1974-05-16 | 1983-12-27 | L'oreal | Hair dyeing compositions containing quaternized polymer |
US4217914A (en) * | 1974-05-16 | 1980-08-19 | L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
US3929678A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4089945A (en) * | 1975-06-30 | 1978-05-16 | The Procter & Gamble Company | Antidandruff shampoos containing metallic cation complex to reduce in-use sulfide odor |
US4197865A (en) * | 1975-07-04 | 1980-04-15 | L'oreal | Treating hair with quaternized polymers |
AT365448B (de) * | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
US4020156A (en) | 1976-02-13 | 1977-04-26 | Norda Incorporated | Controlled fragrance releasing crystal beads |
US4196190A (en) | 1976-07-19 | 1980-04-01 | Rohm And Haas Company | Acrylic hair setting resins having high resistance to moisture and rapid removability from the hair with shampoo |
US4149551A (en) * | 1977-03-28 | 1979-04-17 | The Procter & Gamble Company | Method of conditioning hair using a flexible substrate |
US4206196A (en) * | 1978-06-06 | 1980-06-03 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning article and a method of its use |
US4272511A (en) * | 1978-06-23 | 1981-06-09 | L'oreal | Cosmetic compositions for treating hair |
US4507280A (en) * | 1979-07-02 | 1985-03-26 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and method for use |
US4663158A (en) | 1979-07-02 | 1987-05-05 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition containing cationic polymer and amphoteric surfactant and method for use |
US4345080A (en) * | 1980-02-07 | 1982-08-17 | The Procter & Gamble Company | Pyridinethione salts and hair care compositions |
US4323683A (en) | 1980-02-07 | 1982-04-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making pyridinethione salts |
US4379753A (en) | 1980-02-07 | 1983-04-12 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions |
US4529586A (en) | 1980-07-11 | 1985-07-16 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and process |
US4470982A (en) | 1980-12-22 | 1984-09-11 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
JPS5821608A (ja) | 1981-07-31 | 1983-02-08 | Kenji Nakamura | パツク化粧シ−ト及びその製造方法 |
LU83949A1 (fr) | 1982-02-16 | 1983-09-02 | Oreal | Composition destinee au traitement des matieres keratiniques contenant au moins un polymere cationique et au moins un latex anionique |
US4565647B1 (en) | 1982-04-26 | 1994-04-05 | Procter & Gamble | Foaming surfactant compositions |
JPS58216109A (ja) | 1982-06-10 | 1983-12-15 | Pola Chem Ind Inc | 乾燥性膜状化粧料及び積層膜状化粧料 |
USRE34584E (en) | 1984-11-09 | 1994-04-12 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
US5094853A (en) * | 1985-04-26 | 1992-03-10 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Method of preparing a water-soluble stable arthropodicidally-active foam matrix |
JPH0653657B2 (ja) | 1985-09-26 | 1994-07-20 | サンスタ−株式会社 | 浴用剤 |
JPH0796493B2 (ja) | 1985-09-26 | 1995-10-18 | サンスタ−株式会社 | 浴用剤 |
US5280079A (en) | 1986-11-20 | 1994-01-18 | Allied Colloids Limited | Absorbent products and their manufacture |
GB8910788D0 (en) | 1989-05-10 | 1989-06-28 | Allied Colloids Ltd | Absorbent products and their manufacture |
US4822613A (en) * | 1986-12-15 | 1989-04-18 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Water-soluble foamable insecticidally-active compositions |
US4976953A (en) | 1987-03-06 | 1990-12-11 | The Procter & Gamble Company | Skin conditioning/cleansing compositions containing propoxylated glycerol derivatives |
US4885107A (en) | 1987-05-08 | 1989-12-05 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
GB8806016D0 (en) | 1988-03-14 | 1988-04-13 | Danochemo As | Encapsulated photoactivator dyes for detergent use |
JPH01313418A (ja) | 1988-06-13 | 1989-12-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シート状浴用材 |
US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1991-10-29 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
EP0392608B1 (en) * | 1989-04-12 | 1995-06-28 | The Procter & Gamble Company | Solid consumer product compositions containing small particle cyclodextrin complexes |
US5055384A (en) | 1989-05-10 | 1991-10-08 | Agfa Gevaert Aktiengesellschaft | Granulated photographic fixative and its preparation |
US5166276A (en) | 1989-07-12 | 1992-11-24 | Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. | Polymer for hair-care products |
DE3923144A1 (de) | 1989-07-13 | 1991-01-24 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur herstellung von hydrokolloidmischungen mit verbesserter dispergierbarkeit |
FR2650180B1 (fr) | 1989-07-31 | 1995-03-03 | Chisso Corp | Procede de production d'une feuille facilement soluble dans l'eau a base d'acide hyaluronique ou de hyaluronate et feuille ainsi obtenue |
US5104646A (en) | 1989-08-07 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
US5106609A (en) | 1990-05-01 | 1992-04-21 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
US5100658A (en) | 1989-08-07 | 1992-03-31 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
CA2013485C (en) | 1990-03-06 | 1997-04-22 | John Michael Gardlik | Solid consumer product compositions containing small particle cyclodextrin complexes |
US5100657A (en) * | 1990-05-01 | 1992-03-31 | The Procter & Gamble Company | Clean conditioning compositions for hair |
US5220033A (en) | 1990-06-13 | 1993-06-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Siloxane compounds and their preparation |
US5261426A (en) | 1991-05-30 | 1993-11-16 | Creative Products Resource Associates, Ltd. | Hydrophilic foam pad for hair styling |
JPH05344873A (ja) | 1991-10-09 | 1993-12-27 | Nippon Green Ueebu Kk | 水に可溶ないちょう葉抽出物製剤の製造方法 |
JP3047145B2 (ja) | 1992-06-29 | 2000-05-29 | 東邦化学工業株式会社 | 両性界面活性化合物 |
GB2270030B (en) | 1992-08-19 | 1996-06-19 | Courtaulds Plc | Method of producing fibre or film |
US5429628A (en) | 1993-03-31 | 1995-07-04 | The Procter & Gamble Company | Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control |
US5409703A (en) * | 1993-06-24 | 1995-04-25 | Carrington Laboratories, Inc. | Dried hydrogel from hydrophilic-hygroscopic polymer |
US5391368A (en) * | 1993-08-09 | 1995-02-21 | Revlon Consumer Products Corporation | Hair styling shampoos |
JP3357453B2 (ja) | 1993-09-10 | 2002-12-16 | 花王株式会社 | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第4級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 |
JP2923181B2 (ja) | 1993-09-20 | 1999-07-26 | フジックス株式会社 | 高濃度のカルシウムを含有する水溶性粉末およびその製造方法 |
US5457895A (en) | 1993-10-01 | 1995-10-17 | R. P. Scherer Corporation | Method of identifying freeze-dried dosage forms |
WO1995014495A1 (en) | 1993-11-22 | 1995-06-01 | Chemia Corporation | Air freshener and moth and insect repellant products |
JPH08325133A (ja) | 1995-05-26 | 1996-12-10 | Tokuyasu:Kk | 洗浄保湿剤 |
CN1138091A (zh) | 1995-06-14 | 1996-12-18 | 曹德胜 | 一次性肥皂纸及制造方法 |
DE69625549T2 (de) * | 1995-06-27 | 2003-05-15 | Kao Corp | Pflaster mit wasserlöslicher Klebeschicht |
DE69635936T2 (de) | 1995-09-18 | 2006-12-28 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Riechstofffreisetzungssystem |
CN1220762C (zh) | 1995-09-18 | 2005-09-28 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有沸石的高效传递体系 |
US5674478A (en) | 1996-01-12 | 1997-10-07 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions |
US5750122A (en) | 1996-01-16 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | Compositions for treating hair or skin |
US6365142B1 (en) * | 1996-02-28 | 2002-04-02 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions which provide superior wet hair feel attributes and which are substantially free of quaternary ammonium compounds |
DE19607851A1 (de) | 1996-03-01 | 1997-09-04 | Bayer Ag | Polyfunktionelle Reaktivfarbstoffe |
US5672576A (en) | 1996-03-15 | 1997-09-30 | The Procter & Gamble Co. | High lather styling shampoos |
US5976454A (en) | 1996-04-01 | 1999-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing open-celled, inorganic sintered foam products |
CN1188143A (zh) * | 1997-01-13 | 1998-07-22 | 浙江高创科技发展有限公司 | 洗涤用的香料颗粒 |
DE19705364C2 (de) | 1997-02-12 | 1998-12-17 | Ott Kg Lewa | Verfahren und Vorrichtung zur Sprühverteilung mittels Ultraschall |
JP3103839B2 (ja) | 1997-03-14 | 2000-10-30 | トスコ株式会社 | 吸水性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
US6106609A (en) * | 1997-04-08 | 2000-08-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Formation of nanocrystalline semiconductor particles within a bicontinuous cubic phase |
JP3688443B2 (ja) * | 1997-08-28 | 2005-08-31 | 株式会社東芝 | 半導体記憶装置 |
US6010719A (en) | 1997-09-16 | 2000-01-04 | Universiteit Gent | Freeze-dried disintegrating tablets |
DE69810803T2 (de) * | 1997-10-24 | 2003-12-24 | Procter & Gamble | Reinigungs- und konditionierungsgegenstand für die haut oder das haar, mit erhöhter duftfreisetzung |
EP1371363A1 (en) | 1997-10-31 | 2003-12-17 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Use of an enzymatically converted starch derivative as an encapsulating agent |
CN1088356C (zh) | 1997-12-11 | 2002-07-31 | 华健医药科技股份有限公司 | 拔粉刺贴片 |
US6106849A (en) * | 1998-01-21 | 2000-08-22 | Dragoco Gerberding & Co. Ag | Water soluble dry foam personal care product |
DE19803362A1 (de) | 1998-01-29 | 1999-08-05 | Sartorius Gmbh | Geschäumte poröse Membranen aus thermoplastischen Polymeren sowie Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung |
CA2321619A1 (en) * | 1998-04-06 | 1999-10-14 | Adrian John Waynforth Angell | Electrostatically coated non-particulate detergent product |
DE69920899T2 (de) | 1998-04-23 | 2006-03-02 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Umhüllte parfümteilchen und diese enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
CN1268558A (zh) | 1999-03-24 | 2000-10-04 | 尹小林 | 多功能一次性洗洁膜 |
US6329353B1 (en) * | 1999-05-12 | 2001-12-11 | Goldschmidt Chemical Corporation | Clear personal care formulations containing quaternary ammonium compounds and other nitrogen-containing compounds |
US6177391B1 (en) * | 1999-05-27 | 2001-01-23 | Alam Zafar | One time use disposable soap and method of making |
US6943200B1 (en) | 1999-10-05 | 2005-09-13 | Procter & Gamble Company | Water unstable foam compositions |
GB2355008A (en) | 1999-10-05 | 2001-04-11 | Procter & Gamble | Foam matrix coating material |
DE19947684A1 (de) | 1999-10-05 | 2001-04-12 | Henkel Kgaa | Filmbildendes Hautreinigungsmittel |
CN1402778A (zh) * | 1999-10-05 | 2003-03-12 | 宝洁公司 | 弹性制品 |
JP2003511501A (ja) * | 1999-10-05 | 2003-03-25 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 水に対して不安定なフォーム |
HUP0203565A3 (en) | 1999-12-03 | 2006-06-28 | Procter & Gamble | Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives, particularly detergent additives such as perfumes |
US6790814B1 (en) | 1999-12-03 | 2004-09-14 | Procter & Gamble Company | Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives, particularly detergent additives such as perfumes |
US6200949B1 (en) * | 1999-12-21 | 2001-03-13 | International Flavors And Fragrances Inc. | Process for forming solid phase controllably releasable fragrance-containing consumable articles |
US6835678B2 (en) | 2000-05-04 | 2004-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same |
ES2288998T3 (es) * | 2000-05-17 | 2008-02-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Cuerpos moldeados de detergentes o productos de limpieza. |
KR20020003442A (ko) | 2000-07-03 | 2002-01-12 | 김대원 | 세정용 시트 조성물 |
GB2365018A (en) | 2000-07-24 | 2002-02-13 | Procter & Gamble | Water soluble pouches |
GB2366797A (en) | 2000-09-13 | 2002-03-20 | Procter & Gamble | Process for making foam component by pressurising/depressurising |
GB2366794A (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-20 | Procter & Gamble | Process for making a foam component |
US6503521B1 (en) | 2000-11-22 | 2003-01-07 | L'ORéAL S.A. | Fiber-containing base composition for use with mascara |
JP2002179509A (ja) * | 2000-12-12 | 2002-06-26 | Takasago Internatl Corp | 抗カビ香料組成物 |
US20040052854A1 (en) | 2000-12-26 | 2004-03-18 | Tomohiro Yoshinari | Porous substances and methods for producing the same |
US20020098994A1 (en) | 2001-01-22 | 2002-07-25 | Alam Zafar | One time use disposable paper soap and method of making |
US20020187181A1 (en) | 2001-05-14 | 2002-12-12 | 3M Innovative Properties Company | System for delivering cosmetics and pharmaceuticals |
JP2004534807A (ja) | 2001-06-22 | 2004-11-18 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | ヘアコンディショニング組成物 |
US20030032573A1 (en) | 2001-07-11 | 2003-02-13 | Tanner Paul Robert | Cleansing compositions containing chelating surfactants |
DE10140597A1 (de) | 2001-08-18 | 2003-03-06 | Kuraray Specialities Europe | Teilvernetzter Polyvinylalkohol |
US20030045441A1 (en) | 2001-08-28 | 2003-03-06 | Unilever Home And Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water-soluble package with hydrophobic capsules in the film |
US20030069154A1 (en) | 2001-08-28 | 2003-04-10 | Unilever Home And Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water-soluble package containing a fluid composition with a visually discrete capsule or emulsion or dispersion layer |
JP2003073700A (ja) | 2001-09-04 | 2003-03-12 | Komecho:Kk | 紙石鹸 |
JP2003082397A (ja) | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Komecho:Kk | 紙石鹸 |
GB0122665D0 (en) | 2001-09-20 | 2001-11-14 | Cussons Int Ltd | Dispenser for personal care composition |
US7025813B2 (en) | 2001-10-25 | 2006-04-11 | Agfa-Gevaert | Ink composition containing a particular type of dye, and corresponding ink-jet printing process |
US20030186826A1 (en) * | 2001-11-01 | 2003-10-02 | The Procter & Gamble Company | Method of using personal care compositions containing a high density, water disintegratable, polymeric foam |
US20030180242A1 (en) * | 2001-11-01 | 2003-09-25 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing a water-disintegratable polymeric foam |
US20030099691A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-29 | Susan Lydzinski | Films containing starch |
EP1317916B1 (en) * | 2001-11-16 | 2010-10-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Films containing modified starch |
CN1357613A (zh) | 2001-11-22 | 2002-07-10 | 成都洁利康实业发展有限公司 | 全融型纸香皂及其制备方法 |
GB0130498D0 (en) * | 2001-12-20 | 2002-02-06 | Unilever Plc | Process for production of detergent tablets |
US20030194416A1 (en) | 2002-04-15 | 2003-10-16 | Adl Shefer | Moisture triggered release systems comprising aroma ingredients providing fragrance burst in response to moisture |
US20040175404A1 (en) | 2002-04-15 | 2004-09-09 | Adi Shefer | Moisture triggered sealed release system |
US20030199412A1 (en) * | 2002-04-17 | 2003-10-23 | Gargi Gupta | Fragrance containing cleaning product |
EP1496887B1 (en) | 2002-04-22 | 2016-08-03 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions comprising a zinc containing material in an aqueous surfactant composition |
US6825161B2 (en) * | 2002-04-26 | 2004-11-30 | Salvona Llc | Multi component controlled delivery system for soap bars |
JP4151885B2 (ja) | 2002-07-12 | 2008-09-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水分散性セルロースおよびその製造方法 |
US20040029762A1 (en) | 2002-08-09 | 2004-02-12 | Charles Hensley | Dry, solid, thin, non-elastic, frangible surfactant sheet |
US20040032859A1 (en) | 2002-08-15 | 2004-02-19 | Miao Kai X. | Managing a remote resource |
US7960326B2 (en) | 2002-09-05 | 2011-06-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Extruded cleansing product |
DE10241597B4 (de) | 2002-09-07 | 2004-09-16 | Scs Skin Care Systems Gmbh | Seifenzubereitung mit Luftblasen |
US6800295B2 (en) * | 2002-10-09 | 2004-10-05 | The Dial Corporation | Water soluble sheet composition |
US20040071742A1 (en) * | 2002-10-10 | 2004-04-15 | Popplewell Lewis Michael | Encapsulated fragrance chemicals |
US7585824B2 (en) * | 2002-10-10 | 2009-09-08 | International Flavors & Fragrances Inc. | Encapsulated fragrance chemicals |
GB0228584D0 (en) * | 2002-12-07 | 2003-01-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US20040108615A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Foley Daphne Gayle | Durable water-dispersible foam |
US20040126585A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-01 | Kerins John E. | Water dispersible commode/bedpan liner |
US6846784B2 (en) | 2003-01-30 | 2005-01-25 | Access Business Group International Llc | Water soluble pouch package |
CN1261558C (zh) | 2003-03-13 | 2006-06-28 | 鲁人康 | 肥皂纸 |
US20040202632A1 (en) * | 2003-04-10 | 2004-10-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conocpo, Inc. | Fragranced solid cosmetic compositions based on a starch delivery system |
JP4013200B2 (ja) | 2003-05-21 | 2007-11-28 | 味の素株式会社 | シート状パック化粧料およびその製造方法 |
WO2005003423A1 (en) | 2003-07-03 | 2005-01-13 | L'oreal | Wettable and disintegrable cosmetic article |
DE10331767A1 (de) | 2003-07-11 | 2005-02-10 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern |
ES2343890T3 (es) | 2003-09-08 | 2010-08-12 | Fmc Biopolymer As | Espuma gelificada a base de biopolimero. |
US7285520B2 (en) | 2003-12-01 | 2007-10-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water disintegratable cleansing wipes |
JP2005171063A (ja) | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Inoac Corp | 樹脂複合体 |
US7378360B2 (en) | 2003-12-17 | 2008-05-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water dispersible, pre-saturated wiping products |
US7846462B2 (en) | 2003-12-22 | 2010-12-07 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Personal care implement containing a stable reactive skin care and cleansing composition |
GB0401950D0 (en) | 2004-01-28 | 2004-03-03 | Unilever Plc | Porous bodies and method of production thereof |
US7015181B2 (en) | 2004-03-08 | 2006-03-21 | Lambino Danilo L | Rehydratable personal care compositions |
EP1574561A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-14 | The Procter & Gamble Company | Perfumed detergent tablets |
US20050220745A1 (en) | 2004-04-01 | 2005-10-06 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing swelled silicone elastomer powders and gelled block copolymers |
CN100519716C (zh) | 2004-05-31 | 2009-07-29 | 华中师范大学 | 软膜纸香皂及其生产方法和装置 |
US20050287106A1 (en) | 2004-06-22 | 2005-12-29 | Jean-Yves Legendre | Method for shaving with at least one anhydrous film, use of at least one anhydrous film for the preparation of a shaving product, and shaving kits |
FR2871685B1 (fr) | 2004-06-22 | 2006-08-11 | Oreal | Procede de rasage avec un film anhydre ; utilisation d'un film anhydre pour la preparation d'un produit de rasage ; kits de rasage |
US8623341B2 (en) | 2004-07-02 | 2014-01-07 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing cationically modified starch and an anionic surfactant system |
FR2873896B1 (fr) | 2004-08-06 | 2007-06-01 | Juris Union Ltd | Particule(s) solides(s) soluble(s) a base de fibre(s) alimentaire(s) |
US8197830B2 (en) * | 2005-01-18 | 2012-06-12 | Gojo Industries, Inc. | Dissolvable pads for solution delivery to a surface |
US20060228319A1 (en) | 2005-04-11 | 2006-10-12 | Vona Samuel A Jr | Personal cleansing and shaving films |
FR2886845B1 (fr) | 2005-06-13 | 2009-07-03 | Oreal | Produit cosmetique solide |
CN1935881B (zh) | 2005-09-21 | 2012-05-09 | 李小鲁 | 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品 |
JP2007091954A (ja) | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Toshiba Corp | 発泡体、その製造方法、およびその再生方法 |
US7901696B2 (en) | 2005-10-31 | 2011-03-08 | J&J Consumer Companies, Inc. | Cosmetic device comprising discrete elements |
CN101360464B (zh) * | 2005-11-22 | 2012-02-08 | 史密丝克莱恩比彻姆公司 | 泡沫基质及其制备方法 |
FR2894136B1 (fr) | 2005-12-07 | 2008-01-18 | Oreal | Article cosmetique soluble moussant |
US20070149435A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cleansing composition including microencapsulated delivery vehicles |
JP4668798B2 (ja) | 2006-01-25 | 2011-04-13 | 株式会社ツキオカ | 水溶性洗浄用フィルム |
WO2007093558A2 (en) | 2006-02-14 | 2007-08-23 | L'oréal | Soluble cosmetic article |
US20080090939A1 (en) * | 2006-04-20 | 2008-04-17 | Netravali Anil N | Biodegradable soy protein-based compositions and composites formed therefrom |
US7786027B2 (en) | 2006-05-05 | 2010-08-31 | The Procter & Gamble Company | Functionalized substrates comprising perfume microcapsules |
US20080293839A1 (en) | 2006-09-07 | 2008-11-27 | Stobby William G | Stabilized extruded alkenyl aromatic polymer foams and processes for extruding stabilized alkenyl aromatic polymer foams |
US20080083420A1 (en) * | 2006-10-09 | 2008-04-10 | The Procter & Gamble Company | Hair treatment application system |
EP1958532A3 (en) | 2006-10-09 | 2013-06-05 | The Procter and Gamble Company | Hair treatment application system |
US20080152894A1 (en) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Amcol Health & Beauty Solutions | Treated substrates having improved delivery of impregnated ingredients |
US10149910B2 (en) * | 2007-03-01 | 2018-12-11 | The Procter & Gamble Plaza | Compositions and/or articles comprising cyclodextrin complexing material |
US20080215023A1 (en) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Timothy Alan Scavone | Compositions and/or articles comprising cyclodextrin complexing material |
EP2085434A1 (en) | 2008-01-11 | 2009-08-05 | Universita' Degli Studi di Firenze | Disperse dyes soluble in water |
US8765170B2 (en) * | 2008-01-30 | 2014-07-01 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition in the form of an article |
EP2666458B1 (en) * | 2008-04-16 | 2021-09-29 | The Procter & Gamble Company | Pre-mix for a non-lathering personal care article, the article having the form of a solid foam |
CN102368997B (zh) | 2008-12-08 | 2013-12-25 | 宝洁公司 | 使用时溶解以递送表面活性剂的制品的制备方法 |
CN102368992B (zh) | 2008-12-08 | 2014-02-05 | 宝洁公司 | 可溶性多孔固体基质和表面驻留无机颗粒香料复合物 |
CN102325517B (zh) | 2008-12-08 | 2015-06-17 | 宝洁公司 | 具有可溶性多孔固体结构制品形式的个人护理组合物 |
EP2355775B1 (en) | 2008-12-08 | 2017-06-21 | The Procter and Gamble Company | Personal care composition in the form of an article having a hydrophobic surface-resident coating |
CN102245155B (zh) | 2008-12-08 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 具有可溶性多孔固体结构的制品形式的个人护理组合物 |
US8288332B2 (en) | 2009-07-30 | 2012-10-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric care conditioning composition in the form of an article |
US8309505B2 (en) * | 2009-07-30 | 2012-11-13 | The Procter & Gamble Company | Hand dish composition in the form of an article |
US8367596B2 (en) | 2009-07-30 | 2013-02-05 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions in the form of an article |
MX2012001359A (es) * | 2009-07-30 | 2012-02-17 | Procter & Gamble | Articulos para el cuidado oral. |
US9295859B2 (en) | 2009-12-08 | 2016-03-29 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising matrix microspheres |
CN102647974B (zh) * | 2009-12-08 | 2014-03-12 | 宝洁公司 | 可溶性多孔固体基质和阳离子表面活性剂调理剂材料 |
US9198838B2 (en) | 2009-12-08 | 2015-12-01 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising water sensitive actives |
MX2012006247A (es) | 2009-12-08 | 2012-06-19 | Procter & Gamble | Un sustrato solido soluble poroso y un recubrimiento fijo de superficie de acondicionador de surfactante cationico. |
ES2792823T3 (es) | 2010-07-02 | 2020-11-12 | Procter & Gamble | Artículo de estructura de trama fibrosa soluble que comprende principios activos |
-
2009
- 2009-12-08 CN CN200980148931.3A patent/CN102368992B/zh active Active
- 2009-12-08 EP EP09836706.3A patent/EP2355776B1/en active Active
- 2009-12-08 US US12/633,550 patent/US8349786B2/en active Active
- 2009-12-08 CN CN2009801491099A patent/CN102387773A/zh active Pending
- 2009-12-08 BR BRPI0922185A patent/BRPI0922185A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-12-08 JP JP2011540824A patent/JP5730780B2/ja active Active
- 2009-12-08 WO PCT/US2009/067131 patent/WO2010077651A2/en active Application Filing
- 2009-12-08 AU AU2009333575A patent/AU2009333575A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-08 MX MX2011006129A patent/MX2011006129A/es active IP Right Grant
- 2009-12-08 CN CN200980148940.2A patent/CN102361621B/zh active Active
- 2009-12-08 WO PCT/US2009/067089 patent/WO2010077629A2/en active Application Filing
- 2009-12-08 MX MX2011006131A patent/MX2011006131A/es active IP Right Grant
- 2009-12-08 BR BRPI0922560A patent/BRPI0922560A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-12-08 US US12/633,335 patent/US8268764B2/en active Active
- 2009-12-08 MX MX2011006130A patent/MX2011006130A/es active IP Right Grant
- 2009-12-08 EP EP09775446.9A patent/EP2355774B1/en active Active
- 2009-12-08 EP EP09764993.3A patent/EP2355771B1/en active Active
- 2009-12-08 JP JP2011540823A patent/JP5730779B2/ja active Active
- 2009-12-08 US US12/633,415 patent/US8415287B2/en active Active
- 2009-12-08 WO PCT/US2009/067132 patent/WO2010077652A2/en active Application Filing
- 2009-12-08 JP JP2011540817A patent/JP5730778B2/ja active Active
- 2009-12-08 CA CA2746317A patent/CA2746317C/en active Active
-
2012
- 2012-07-30 US US13/561,298 patent/US8476211B2/en active Active
-
2015
- 2015-01-05 JP JP2015000244A patent/JP2015129125A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109568166A (zh) * | 2012-12-14 | 2019-04-05 | 宝洁公司 | 芳香剂材料 |
CN109568166B (zh) * | 2012-12-14 | 2022-01-28 | 宝洁公司 | 芳香剂材料 |
CN112004650A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-11-27 | 宝洁公司 | 多层可溶解固体制品及其制备方法 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102387773A (zh) | 可溶性多孔固体基质和表面驻留的环糊精香料络合物 | |
CN102647972B (zh) | 可溶性多孔固体基质和包含基质微球体的表面驻留涂层 | |
CN102368997B (zh) | 使用时溶解以递送表面活性剂的制品的制备方法 | |
CN102245155B (zh) | 具有可溶性多孔固体结构的制品形式的个人护理组合物 | |
CN102325517B (zh) | 具有可溶性多孔固体结构制品形式的个人护理组合物 | |
CN102647973A (zh) | 可溶性多孔固体基质以及阳离子表面活性剂调理剂的表面驻留涂层 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1168298 Country of ref document: HK |
|
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120321 |