CN102006852A - 制品形式的不起泡个人护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了多孔可溶性固体结构形式的不起泡个人护理制品,所述制品包含:约0%至约10%的离子表面活性剂;约1%至约60%的非表面活性剂美容活性物质;约15%至约70%的聚合物结构剂,其中所述聚合物结构剂具有约40,000至约500,000的重均分子量和约1%至约30%的增塑剂。所述制品具有约0.03g/cm3至约0.15g/cm3的密度。
Description
发明领域
本发明涉及不起泡个人护理组合物,尤其是制品形式的那些个人护理组合物,所述制品为多孔可溶性固体结构。
发明背景
当前市场上的大多数个人护理产品以液体产品形式出售。液体产品虽然被广泛使用,但是在包装、储存、运输和使用便利性方面具有缺点。
液体个人护理产品通常以瓶出售,这增加了可观的成本以及包装废弃物,所述包装废弃物很多终结于垃圾掩埋场中。液体个人护理产品通常在制剂中还包含显著量的水,这增加了可观的重量和尺寸,从而转变成更高的运输和储存成本。在剂量控制和产品递送方面,液体个人护理产品也是难以使用的。
本发明旨在提供不起泡的可溶性固体个人护理产品,所述产品能够便利和快捷地溶解在消费者的手掌中,重新构成液体产品,以易于施用到毛发和/或皮肤上,同时提供用于局部毛发和/或皮肤施用的活性试剂的充分局部递送。本发明还旨在提供可经由物理充气然后干燥的经济方式来制得的产品。
现有的可溶个人护理薄膜包含水溶性聚合物结构剂和活性成分。然而,为了获得消费者便利所需的必要快速溶解率,这些薄膜厚度一般大约小于100微米(通常50微米),从而一般具有过低的基重(通常50-100克固体/平方米),以确保消费者能够施用足够剂量的活性成分以供全身或全部头发的施用和作用,即超出较低剂量施用的范围,如手部清洁和/或面部施用。
为了在消费者手掌中获得足够剂量的原材料以供全部头发和全部体肤的施用,将需要较高的基重,这需要物体相对于薄膜具有显著第三量纲(厚度)。此外还发现,为了使具有显著第三量纲的这些物体快速溶解于消费者的手掌中,重新构成液体产品以易于施用到毛发/皮肤上,它们不仅包含水溶性聚合物结构剂与活性成分的组合,而且为高度多孔并且主要为开孔(相对于闭孔)的固体结构形式。据信,主要包含开孔的此类水溶性多孔固体能够在显露大量额外固体表面区域的结构内提供高速的水通量以极大地增加溶解率。这与主要由闭孔构成的水溶性多孔固体形成对比,其中在润湿时,极大部分的内部孔表面不能快速与水接触,同时溶解过程主要经由表面侵蚀,从而致使溶解更加缓慢。
经由物理充气制备此类可快速溶解的开孔多孔固体结构的方法通常需要显著的表面活性作为制备手段以生成润湿的初始形式,其接着可被干燥成多孔固体。就清洁应用即个人清洁香波和洗发水而言,这不是问题,因为该表面活性还与所期望的清洁产品性能(即起泡性)一致。然而就非清洁应用,即毛发调理液、定型液、淋浴用爽身水等而言,该表面活性可能成问题,因为它可不利地影响预期的疏水性活性物质在毛发和皮肤上的沉积,并且向消费者提供不想要的起泡/发泡/短促尖锐声的使用信号,这与这些产品预期的护理作用(调理、涂覆、沉积、保湿、定型等)不相符。
因此,本发明旨在发现经由物理充气(发泡)来制备多孔固体的方法,并且所述方法还能够形成大部分开孔以供快速溶解同时表面活性最小的泡沫,使得快速溶解的所得多孔固体基本上不起泡。
冷冻干燥水溶性聚合物结构剂与其它活性物质的水溶液是通过从含水混合物中将水升华,留下干燥聚合物结构剂骨架来制备快速分散或溶解的主要具有开孔的多孔固体的已知方法。然而,冷冻干燥过的多孔固体通常没有增塑剂,使得它们刚硬并且较不合意。此外,冷冻干燥法是高成本的方法并且不太适合经济型大规模制备以供个人护理应用。其它传统的可溶性个人护理产品包括多孔固体,其由无水挤出方法制得,并且使用挥发性发泡剂,经由高压降引起的固体膨胀来产生多孔结构。然而,该方法限于源自无水固体的表面活性剂和成分,它们数量有限,并且使得配制具有所期望特征和性能的个人护理产品变得更加困难。高度期望经由物理充气(高剪切机械搅拌或注气),随后干燥作为相对于冷冻干燥法更加商业可行的制备方法,制备基本上不起泡并且快速溶解的主要具有开孔的多孔固体。然而,物理充气基本上形成水包气高内相乳液(闭孔湿泡沫),其在干燥时可形成干燥的闭孔泡沫形态,其中气泡被捕获/包封在干燥的聚合物膜片中,或在泡沫不稳定的情况下一般崩解成薄膜。
因此,本发明旨在提供基本上不起泡的可溶性开孔多孔固体个人护理产品,所述产品可便利并且快捷地在消费者手掌中溶解,重新构成液体产品以易于施用到毛发/皮肤上,同时提供充分的活性试剂局部递送以供全部头发和全部体肤施用(具有与当前液体产品类似的性能)。本发明还旨在提供可由物理充气,随后接着干燥制得的此类产品。本发明还旨在提供具有所期望柔软性和柔韧性的产品。
发明概述
多孔可溶性固体结构形式的基本上不起泡的个人护理制品(no-lathering personal care article),所述产品包含约0%至约10%的离子表面活性剂;约1%至约60%的非表面活性剂美容活性物质;约15%至约70%的聚合物结构剂,其中所述聚合物结构剂具有约40,000至约500,000的重均分子量;和约1%至约30%的增塑剂;其中所述制品具有约0.03g/cm3至约0.15g/cm3的密度。
适于制备多孔可溶性固体结构形式的不起泡个人护理制品的预混物,其中所述预混物含有约15%至约40%的固体,具有约2,500cps至约30,000cps的粘度,并且包含(i)约0%至约4%的离子表面活性剂;(ii)约0.3%至约20%的非表面活性剂美容活性物质;(iii)约5%至约25%的聚合物结构剂,并且其中所述聚合物结构剂具有约40,000至约500,000的重均分子量;和约0.3%至约10%的增塑剂。
用于形成多孔可溶性固体结构形式的不起泡个人护理制品的方法,其中所述方法包括下列步骤:制备预混物,所述预混物包含表面活性剂、溶解的聚合物结构剂,以及任选的增塑剂,其中所述预混物具有:约15%至40%的总固体;和约2,500cps至30,000cps的粘度;通过将气体引入到所述预混物中形成充气的湿预混物,将所述预混物充气;使所述充气的湿预混物形成所期望的一种或多种形状,以形成成型湿预混物;并且将所述成型湿预混物干燥至所需的最终含水量以形成所述个人护理制品,其中所述含水量为约0.1%至约15%水分。
发明详述
在本发明的所有实施方案中,除非另外特别说明,所有百分比均是按所述总组合物的重量计的。除非另外特别说明,所有比率均为重量比率。所有范围均包括界限并可合并。有效位数表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。除非另外具体指明,所有用数字表示的量均被理解为被词“约”所修饰。除非另外指明,所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的,其中“环境条件”是指在约一大气压和约50%相对湿度下的条件。除非另外指明,所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质的含量,并且不包括可能包括在可商购获得的原料中的载体或副产物。
定义
如本文所用,除非另外指明,术语“多孔固体”是指包含聚合物的互连固体基质,所述基质界定了包含气体(通常为诸如空气的气体)的空间或孔腔网络。本发明描述了可溶性开孔多孔固体结构形式的个人护理组合物,其中所述空间或孔腔是基本上互连的。
如本文所用,术语“基本上不起泡的”和“不起泡”可通篇互换使用,其表示0mL至20mL的泡沫体积。
如本文所用,“个人护理组合物”是指可施用到哺乳动物角质组织上而无不适当的不可取效应的组合物。
如本文所用,“角质组织”是指显现为哺乳动物最外保护覆盖层的包含角蛋白的层,并且包括但不限于皮肤、毛发、头皮和指/趾甲。
如本文所用,术语“非表面活性剂美容活性物质”或“美容活性物质”是指当施用到哺乳动物角质组织上时,向所述角质组织提供有益效果的非表面活性剂物质或一种以上的非表面活性剂物质的混合物。如本文所用,术语“非表面活性剂美容活性物质”和“美容活性物质”可互换使用。术语“非表面活性剂美容活性物质”足够广义,以致包括护肤活性物质、毛发护理活性物质,以及美观有益剂,并且在本申请全文中,可与这些术语互换使用。美容活性物质可递送美观有益效果,例如但不限于抑制皮脂,改变皮肤和/或毛发的外观,缓解干燥、瘙痒和/或起屑,缩减毛孔孔径,表皮剥脱,脱屑,改善角质组织外观,调理,保湿,平滑等等。
如本文所用,与哺乳动物角质组织相关的“美观有益效果”或“有益效果”包括但不限于清洁,抑制皮脂,改变皮肤和/或毛发的外观,缓解干燥、瘙痒和/或起屑,缩减毛孔孔径,表皮剥脱,脱屑,改善角质组织外观,调理,保湿,平滑等等。
本发明人已发现,可制得可溶性固体个人护理产品,所述产品可便利并且快捷地在消费者手掌中溶解,重新构成液体产品,以易于施用到毛发和/或皮肤上,并同时提供充分的活性试剂局部递送以供全部头发和全部体肤施用(具有与常规液体产品类似的性能)。还已发现,此类产品可以经济的方式,由物理充气,随后接着干燥来制得。此外已发现,现可制得具有所期望的柔软性和柔韧性并且将基本上不起泡的此类产物。
为满足上述本发明主旨,已发现,可制得多孔可溶性固体结构形式的柔韧个人护理制品,所述制品包含离子表面活性剂(约0%至约10%,在一个实施方案中为约0%至约6%,并且在另一个实施方案中为约0%至约3%的阴离子表面活性剂);非表面活性剂美容活性物质(约1%至约60%,在一个实施方案中为约5%至约50%,并且在另一个实施方案中为约10%至约40%的美容活性物质);包含一种或多种水溶性聚合物的聚合物结构剂(约15重量%至约70重量%,在一个实施方案中为约22.5%至约60%,并且在另一个实施方案中为约30%至约50%的聚合物结构剂);和增塑剂(约1%至约30%,在一个实施方案中为约3%至约24%,并且在另一个实施方案中为约5%至约20%的增塑剂);并且其中所述多孔可溶性固体结构具有约0.03g/cm3至约0.15g/cm3,在一个实施方案中为约0.04g/cm3至约0.12g/cm3,并且在另一个实施方案中为约0.06g/cm3至约0.10g/cm3的密度。
在另一个实施方案中,所述个人护理制品具有约125g/m2至约1,000g/m2,在另一个实施方案中为约150g/m2至约800g/m2,在另一个实施方案中为约200g/m2至约700g/m2,并且在另一个实施方案中还为约300g/m2至约650g/m2的基重;以及约0.5mm至约10mm,在一个实施方案中为约1mm至约7mm,并且在另一个实施方案中为约2mm至约6mm的如本文定义的厚度。
在另一个实施方案中,所述个人护理制品由包括以下步骤的方法制得:制备预混物,所述预混物包含表面活性剂、溶解的聚合物结构剂和任选的增塑剂,其中所述预混物具有约15%至40%的总固体;和约2,500cps至30,000cps的粘度;并且通过将气体引入到所述预混物中形成充气的湿预混物,将所述预混物充气;然后使所述充气的湿预混物形成所期望的一种或多种形状以形成成型湿预混物;接着将所述成型湿预混物干燥至所需的最终含水量以形成所述个人护理制品,其中所述含水量为约0.1%至约15%水分。
根据本发明的另一个实施方案,所述聚合物结构剂包含一种或多种水溶性聚合物,其中至少一种所述聚合物具有约40,000至约500,000,在另一个实施方案中为约50,000至约400,000,在另一个实施方案中为约60,000至约300,000,并且在另一个实施方案中还为约70,000至约200,000的重均分子量。
在特定的实施方案中,选择一种或多种水溶性聚合物中的至少一种,使得按重量计2%的水溶性聚合物水溶液在20℃下提供约4厘泊至约80厘泊;在另一个实施方案中为约5厘泊至约70厘泊;并且在另一个实施方案中为约6厘泊至约60厘泊的粘度。
在另一个实施方案中,多孔可溶性固体结构形式的柔韧个人护理制品在一个实施方案中包含约1%至约50%的非离子表面活性剂,并且在另一个实施方案中包含约5%至约45%的非离子表面活性剂,并且在另一个实施方案中包含约10%至约40%的非离子表面活性剂。
在另一个实施方案中,多孔可溶性固体结构形式的柔韧个人护理制品包含约1%至约50%的聚合物表面活性剂,在另一个实施方案中包含约5%至约45%的聚合物表面活性剂,并且在另一个实施方案中包含约10%至约40%的聚合物表面活性剂。
在本发明中,可经由物理充气,随后接着干燥(作为常规冷冻干燥法的供选择的替代方案)来制得快速溶解的基本上不起泡的多孔固体,所述固体具有大部分互连的开孔结构。这可通过在干燥过程期间生成具有可控泡沫不稳定度的物理充气湿泡沫来实现,使得在干燥/固化的同时,薄膜泡沫面层被导流到普拉托边界中,形成许多开口槽(“孔腔”和“支柱”),并且特别是,在干燥过程期间泡沫结构没有崩解,从而保持了固体的物理强度和粘结性。此外已发现,此不稳定性和聚结性能够被可控地控制,使得原本闭孔的湿泡沫在几小时干燥过程期间转变成实际开孔的多孔结构,其中多个开口槽延伸至固体表面。在过去,当试图形成此产品时,结果是稳定的湿泡沫干燥成为常规的闭孔固体泡沫,或不稳定的湿泡沫干燥成崩解的薄膜。还令人惊奇并且非直观地发现,在干燥前向初始湿泡沫充气(起泡过程)可令人惊奇地以一定的方式完成以制得所需的开孔多孔结构,但是所得的快速溶解制品在消费者使用期间基本上不起泡。通过使用在充气期间采用的高能加工条件下能够起泡(产生泡沫)以形成所述结构,但是在固体经历溶解时的低能消费者使用条件下基本上不起泡的(几乎不或不产生泡沫)的特定表面活性剂和表面活性剂组合,来实现此现象。已发现,通过(i)最大程度地降低离子表面活性剂的含量,(ii)最大程度地增加非离子表面活性剂和/或聚合物表面活性剂的含量,(iii)最大程度地降低充气过程所需的整个表面活性剂含量,和(iv)它们的组合,可达到这两种竞争性特性性能要求。
已发现,仅可在如上所述的狭义定义流变学范围内获得经由物理充气,随后干燥制得的此类基本上不起泡的可溶性开孔多孔固体。由于固体完整性和粘结性所需的典型聚合物结构剂高含量以及对最小水含量的需要(为最大程度地缩减干燥时间和制备所需的能量),因此达到所需的较低粘度范围是成问题的。已发现,为了获得本发明所需的较低粘度范围并同时形成完整并且粘结的固体结构,可采用若干单独或组合的配制方案,所述方案包括但不限于:(i)采用所需分子量范围内的但具有如本文定义的较低粘度增粘性的水溶性聚合物;(ii)用水稀释加工混合物;(iii)加入电解质或水溶助长剂来控制粘度;(iv)加入实现流变致稀效应的非离子表面活性剂,或(v)加入低分子量溶剂以控制粘度。重要的是,将低于所需粘度范围的加工混合物充气,获得较不合意的非粘结多孔固体。
还已发现,可通过采用得自食品工业的用于生产棉花糖或脱水棉花糖的半连续或连续性充气设备来形成开孔的多孔结构以递送本发明的上述特性。
I.组成
非表面活性剂美容活性物质
本发明的可溶性个人护理制品可包括任何适宜的美容活性物质。此类活性物质可包括但不限于皮肤或毛发的调理剂、毛发着色剂、毛发漂白剂、毛发定型剂、皮肤活性剂、香料、自热剂、去头皮屑剂、毛发染料、剃须液活性剂、防晒活性剂、驱虫活性剂、皮疹洗液活性剂、抗痤疮活性剂、直发活性剂、烫发活性剂、抗微生物活性剂、皮肤美黑活性剂、毛发修复活性剂、亮发活性剂、美肤活性剂、以及它们的组合。此外,所述制品还可包含刺激毛发生长和/或促使毛发外观更加丰盈和/或厚密的试剂。此类物质可包括但不限于米诺地尔;烟酰胺、泛醇和咖啡因的混合物;以及它们的混合物。
A.护发剂
本发明的可溶性个人护理固体可包含活性剂,所述活性剂包含适于施用到毛发上的一种或多种调理剂。在一个特定的实施方案中,所述调理剂选自由下列组成的组:高熔点脂肪族化合物、硅氧烷、酰氨基胺、酸、低熔点油、蜡、阳离子聚合物,以及阳离子表面活性剂。将高熔融脂肪族化合物以一定方式掺入并且与其它成本组合,以提供适于提供各种调理有益效果的凝胶基质,所述有益效果如湿发上的顺滑和光滑感,以及柔软性、润湿感,以及对干发的防飞散控制。
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自由下列组成的组:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。高熔点化合物的非限制性实例可见于1993年“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第五版;和1992年“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版中。
可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子,并且在另一个实施方案中具有约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的,并且可以是直链醇或支链醇。脂肪醇的非限制性实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
可用于本文的脂肪酸是具有约10至约30个碳原子,在一个实施方案中具有约12至约22个碳原子,并且在另一个实施方案中具有约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪酸是饱和的,并可以是直链酸或支链酸。还包括满足本发明要求的二元酸、三元酸和其它多元酸。本发明还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性实例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸、以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇酯、含可酯化羟基化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸、以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限制性实例包括下列物质,如甲基硬脂基醚;十六烷基聚氧乙烯醚系列化合物如十六烷基聚氧乙烯醚-1至十六烷基聚氧乙烯醚-45,其为鲸蜡醇的乙二醇醚,其中数字标号表示所含的乙二醇部分数目;硬脂基聚氧乙烯醚系列化合物如硬脂基聚氧乙烯醚-1至10,其为硬脂醇的乙二醇醚,其中数字标号表示所含的乙二醇部分数目;鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-1至鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10,其为鲸蜡硬脂醇(即主要包含鲸蜡醇和硬脂醇的脂肪醇混合物)的乙二醇醚,其中数字标号表示所含的乙二醇部分数目;刚刚描述的十六烷基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚化合物的C1-C30烷基醚;二十二醇的聚氧乙烯醚;硬脂酸乙酯、硬脂酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸十八烷基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、一硬脂酸乙二醇酯、聚氧乙烯一硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、一硬脂酸丙二醇酯、二硬脂酸丙二醇酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、以及它们的混合物。
高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物可用于本文中。单一的纯脂肪醇化合物可选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇。本文中,“纯”是指所述化合物具有至少约90%,并且在另一个实施方案中为约95%的纯度。当消费者将所述组合物冲洗掉时,这些高纯度的单一化合物提供良好的可从毛发上洗去的特性。
可用于本发明的市售的高熔点脂肪族化合物包括:以商品名KONOL系列得自Shin Nihon Rika(Osaka,Japan)以及以商品名NAA系列得自NOF(Tokyo,Japan)的鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇;以商品名1-DOCOSANOL得自WAKO(Osaka,Japan)的纯二十二醇;以商品名NEO-FAT得自Akzo(Chicago Illinois,USA)、以商品名HYSTRENE得自Witco Corp.(Dublin Ohio,USA)、以及以商品名DERMA得自Vevy(Genova,Italy)的各种脂肪酸。
本发明的毛发调理活性剂还可包含具有以下通式的酰氨基胺:
R1CONH(CH2)mN(R2)2
其中R1为C11至C24脂肪酸残基,R2为C1至C4烷基,并且m为1至4的整数。
酰氨基胺与酸一起可用作本发明组合物中的阳离子表面活性剂。据信:当用于本发明组合物中时,与其它阳离子表面活性剂如硬脂基三甲基氯化铵相比,酰氨基胺可提供经改善的硅氧烷(尤其是氨基硅氧烷)沉积。还据信:由于硅氧烷沉积的改善,本发明的组合物可提供经改善的调理有益效果,如柔软性和光滑性。还据信,除了柔软性和光滑性以外,本发明的组合物可提供降低的卷曲度。
可用于本发明的酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、以及它们的混合物;并且在另一个实施方案中、包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、以及它们的混合物。
可用于本文的可商购获得的酰氨基胺包括:以商品名SAPDMA得自Inolex以及以商品名Amidoamine MPS得自Nikko的硬脂酰氨基丙基二甲胺,和以商品名IncromineBB得自Croda的二十二烷酰氨基丙基二甲胺。不受理论的限制,据信与具有更短烷基链的其它酰氨基胺相比,二十二烷酰氨基丙基二甲胺向毛发提供经改善的对周围环境湿度的耐性。据信,在雨天和/或潮湿的天气,二十二烷酰氨基丙基二甲胺提供降低的卷曲度和/或飞散度。
本发明的毛发调理活性剂可包含酸,所述酸选自由下列组成的组:L-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、L-谷氨酸盐酸盐、酒石酸、柠檬酸、以及它们的混合物;在另一个实施方案中,包含L-谷氨酸、乳酸、柠檬酸、以及它们的混合物。酰氨基胺与酸的摩尔比在一个实施方案中可为约1∶0.3至约1∶1.3,并且在另一个实施方案中可为约1∶0.5至约1∶1.0。
本发明的毛发调理活性剂可包含一种或多种硅氧烷,包括高分子量的聚烷基或聚芳基硅氧烷,和硅橡胶纯胶料;较低分子量的聚二甲基硅氧烷流体;和氨基硅氧烷。
在一个实施方案中,高分子量的聚烷基或聚芳基硅氧烷以及硅橡胶纯胶料在25℃下具有约100,000mPa.s至约30,000,000mPa.s的粘度,在另一个实施方案中具有约200,000mPa.s至约30,000,000mPa.s的粘度,并且在一个实施方案中具有约100,000至约1,000,000的分子量,并且在另一个实施方案中具有约120,000至约1,000,000的分子量。
可用于本文的较高分子量的硅氧烷化合物包括具有下列结构的聚烷基或聚芳基硅氧烷:
其中R93为烷基或芳基,并且p为约1,300至约15,000的整数,并且在另一个实施方案中为约1,600至约15,000的整数。Z8代表阻断硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链上(R93)或在硅氧烷链末端(Z8)取代的烷基或芳基可具有任何结构,只要所得的硅氧烷在室温下保持液体,是可分散的,当施用在毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处,与所述组合物的其它组分相容,在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的,并且能够沉积在毛发上并调理毛发。合适的Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R93基团可表示相同的基团或不同的基团。在一个实施方案中,两个R93基团代表相同的基团。合适的R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。在一个实施方案中,硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷,以及聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷还被称为聚二甲基硅酮。可用于本文的可商购获得的这些硅氧烷化合物包括例如,可以它们TSF451系列得自General Electric Company的那些,以及可以它们Dow Corning SH200系列得自Dow Corning的那些。
可用于本文的硅氧烷化合物还包括硅橡胶纯胶料。如本文所用,术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃下粘度大于或等于1,000,000mPa.s的聚有机硅氧烷材料。应当认识到,本文所述的硅橡胶纯胶料也可以与以上所公开的硅氧烷化合物有一些重叠。该重叠不是旨在对任何这些物质进行限制。“硅橡胶纯胶料”的重均分子量典型在约165,000以上,通常介于约165,000和约1,000,000之间。其具体实施例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,以及它们的混合物。可用于本文的可商购获得的硅橡胶纯胶料包括例如得自General Electric Company的TSE200A。
在一个实施方案中,较低分子量的硅氧烷在25℃下具有约1mPa.s至约10,000mPa.s的粘度,在另一个实施方案中具有约5mPa.s至约5,000mPa.s的粘度,并且在一个实施方案中具有约400至约65,000的分子量,并且在另一个实施方案中具有约800至约50,000的分子量。
可用于本文的较低分子量的硅氧烷化合物包括具有下列结构的聚烷基或聚芳基硅氧烷:
其中R93为烷基或芳基,并且p为约7至约850的整数,并且在另一个实施方案中为约7至约665的整数。Z8代表阻断硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链上(R93)或在硅氧烷链末端(Z8)取代的烷基或芳基可具有任何结构,只要所得的硅氧烷在室温下保持液体,是可分散的,当施用在毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处,与所述组合物的其它组分相容,在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的,并且能够沉积在毛发上并调理毛发。合适的Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R93基团可表示相同的基团或不同的基团。在一个实施方案中,两个R93基团代表相同的基团。合适的R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。可用于本文的硅氧烷化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷,以及聚甲基苯基硅氧烷。在一个实施方案中,所述硅氧烷为聚二甲基硅氧烷,其还被称为聚二甲基硅酮。可用于本文的可商购获得的这些硅氧烷化合物包括例如,可以它们TSF451系列得自General Electric Company的那些,以及可以它们Dow Corning SH200系列得自Dow Corning的那些。
在一个实施方案中,本发明的活性剂包括一种或多种氨基硅氧烷。如本文所提供的氨基硅氧烷为包含至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的硅氧烷。在一个实施方案中,氨基硅氧烷可含有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5%,在另一个实施方案中小于约0.2%,在另一个实施方案中小于约0.1%的氮。所述氨基硅氧烷中较高含量的氮(氨基官能团)趋于导致减摩擦作用降低,从而导致得自氨基硅氧烷的调理有益效果降低。应当理解,在有些产品形式下,根据本发明,较高含量的氮是可接受的。
在一个实施方案中,用于本发明的氨基硅氧烷在掺入到最终组合物中时具有小于约50m的粒度。粒度测量采用在最终组合物中分散的小滴。可通过激光散射技术测量粒度,使用Horiba型号LA-910激光散射粒径分布分析仪(Horiba Instruments,Inc.)。
在一个实施方案中,所述氨基硅氧烷具有约1,000cs(厘沲)至约1,000,000cs,在另一个实施方案中约10,000cs至约700,000cs,在另一个实施方案中约50,000cs至约500,000cs,并且在另一个实施方案中约100,000cs至约400,000cs的粘度。此实施方案还可包含低粘度流体,如下文F.(1)部分中所述的那些物质。本文所述的氨基硅氧烷的粘度在25℃时测量。
在另一个实施方案中,氨基硅氧烷具有约1,000cs至约100,000cs,在另一个实施方案中约2,000cs至约50,000cs,在另一个实施方案中约4,000cs至约40,000cs,并且在另一个实施方案中约6,000cs至约30,000cs的粘度。
所述氨基硅氧烷可以按重量计在一个实施方案中约0.05%至约20%,在另一个实施方案中约0.1%至约10%,并且在另一个实施方案中约0.3%至约5%的含量包含于本发明组合物中。
用于本主题发明实施方案中的氨基硅氧烷实例包括但不限于,符合通式(I)的那些:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
(I)
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基,并且在一个实施方案中为甲基;a为0或值为1至3,并且在一个实施方案中为1的整数;b为0、1或2,并且在一个实施方案中为1;其中当a为0时,b不为2;n为0至1,999的数;m为0至1,999的整数;n与m之和为1至2,000的数;a和m不均为0;R1为符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是值为2至8的整数,并且L选自下列基团:-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2、-N(R2)2、-N(R2)+ 3A、-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A;其中R2为氢、苯基、苄基或饱和的烃基,并且在一个实施方案中为约C1至约C20的烷基;A是卤离子。
用于本文的某些硅氧烷可包括符合式(I)的那些氨基硅氧烷,其中m=0,a=1,q=3,G=甲基,n在一个实施方案中为约1500至约1700,在另一个实施方案中为约1600;并且L为-N(CH3)2或-NH2,并且在一个实施方案中为
NH2。其它氨基硅氧烷可包括符合式(I)的那些,其中m=0,a=1,q=3,G=甲基,n在一个实施方案中为约400至约600,在另一个实施方案中为约500;并且L为-N(CH3)2或NH2,在另一个实施方案中为NH2。这些氨基硅氧烷可被称为末端氨基硅氧烷,因为所述硅氧烷链的一端或两端被含氮基团封端。
符合式(I)的示例性氨基硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物,其如下式(II)所示:
其中n为1至1,999的数,并且m为1至1,999的数。
本发明的活性剂还可包括熔点小于25℃的低熔点油。可用于本发明的低熔点油选自由下列物质组成的组:具有10至约40个碳原子的烃;具有约10至约30个碳原子的不饱和脂肪醇,如油醇;具有约10至约30个碳原子的不饱和脂肪酸;脂肪酸衍生物;脂肪醇衍生物;酯油,如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油,以及甘油酯油;聚a-烯烃油;以及它们的混合物。可用于本文的低熔点油选自由下列组成的组:酯油,如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油,以及甘油酯油;聚a-烯烃油;以及它们的混合物,
本发明尤其有用的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、以及它们的混合物。这种化合物可以商品名KAKPTI,KAKTTI得自Kokyo Alcohol和以商品名PTO、ENUJERUBU TP3SO得自Shin-nihon Rika。
本发明尤其有用的柠檬酸酯油包括:以商品名CITMOL 316得自Bernel的柠檬酸三异鲸蜡基酯,以商品名PELEMOL TISC得自Phoenix的柠檬酸三异硬脂基酯,和以商品名CITMOL 320得自Bernel的柠檬酸三辛基十二烷基酯。
本文尤其可用的甘油酯油包括甘油三异硬脂酸酯,以商品名SUNESPOL G-318得自Taiyo Kagaku;甘油三油酸酯,以商品名CITHROL GTO得自Croda Surfactants Ltd.;甘油三亚油酸酯,以商品名EFADERMA-F得自Vevy或以商品名EFA-GLYCERIDES得自Brooks。
本文尤其有用的聚a-烯烃油包括均购自Exxon Mobil Co.的商品名为PURESYN 6,数均分子量为约500;商品名为PURESYN 100,数均分子量为约3000;以及商品名为PURESYN 300,数均分子量为约6000的聚癸烯。
可用于本文的阳离子聚合物是平均分子量为至少约5,000,典型约10,000至约1千万,并且在一个实施方案中为约100,000至约2百万的那些。
合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物,所述水溶性间隔单体例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。其它合适的间隔单体包括乙烯酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。可用于本文的其它适宜的阳离子聚合物包括例如阳离子纤维素、阳离子淀粉、桂皮和阳离子瓜耳胶。
适宜的阳离子表面活性剂包括例如,硬脂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵,以及二硬脂基二甲基氯化铵。
其它适宜的阳离子表面活性剂可包括不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂。考虑到易于漂洗感和湿调理有益效果间的平衡,所述不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂可以按重量计在一个实施方案中约0.1%至约10%,在另一个实施方案中约0.2%至约5%,在另一个实施方案中约0.4%至约3%的含量包含于所述组合物中。较高含量的不对称的二烷基季铵化铵盐的使用倾向于导致减少的湿调理有益效果,如减少的光滑感,而较低含量的不对称的二烷基季铵化铵盐的使用倾向于导致减少的易于漂洗感。
可用于本文的某些不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂是具有式(I)的那些:
其中R71选自12至30个碳原子的烷基,或者具有最多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;R72选自5至12个碳原子的烷基,或者具有最多约12个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;R73和R74独立地选自1至约4个碳原子的烷基,或者具有最多约4个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;并且X-为成盐阴离子,如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根,以及烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子以外,所述烷基还可包含醚键和其它基团如氨基。较长链的烷基例如具有约12个碳或更多碳的那些,可以是饱和或不饱和的,和/或直链或支链的。在一个实施方案中,R71选自具有12至30个碳原子,在另一个实施方案中具有16至22个碳原子,在另一个实施方案中具有18至22个碳原子,并且在另一个实施方案中具有18个碳原子的非官能化烷基;R72选自在一个实施方案中具有5至12个碳原子,在另一个实施方案中具有6至10个碳原子,在另一个实施方案中具有8个碳原子的非官能化烷基;R73和74独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合;并且X选自由下列组成的组:Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合。在一个实施方案中,R71为饱和的直链非官能化烷基,并且R72为饱和的支链非官能化烷基。在另一个实施方案中,R72的支链基团为具有1至4个碳原子,并且在另一个实施方案中具有2个碳原子的饱和直链烷基。
与单烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂如二十二烷基三甲基铵盐和对称的二烷基季铵化的铵阳离子表面活性剂如二硬脂基二甲基铵盐相比,上述不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂提供了经改善的易于漂洗感,并同时还保持平衡的湿调理有益效果,如光滑感。还已发现,在上述不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂中,与其它不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂如具有较长支链烷基和较短直链烷基以及另两个C1-4烷基的那些相比,具有较长直链饱和烷基和较短支链烷基以及另两个C1-4烷基的那些在易于漂洗感和湿调理有益效果之间提供了经改善的平衡。此外还已发现,在上述具有较长直链饱和烷基和较短支链烷基的不对称二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂中,与具有多于11个碳原子的较短支链烷基的那些相比,在一个实施方案中具有6至10个碳原子的较短支链,在另一个实施方案中具有8个碳原子的较短支链的那些,在易于漂洗感和湿调理有益效果之间提供了更进一步改善的平衡。
据信烷基硫酸酯的使用,如甲酯硫酸盐和乙酯硫酸盐作为成盐阴离子对比于其它成盐阴离子,也许能提供更好的调理有益效果,尤其是湿调理有益效果。
可用于本文的不对称二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的非限制性实例包括:例如以商品名Arquad HTL8-MS得自Akzo Nobel的具有以下结构的硬脂基(乙基己基)二甲基甲酯硫酸铵:
B.定型剂
本发明的可溶性个人护理固体可包含活性剂,所述活性剂包含适于施用到毛发上的一种或多种定型剂。许多此类定型聚合物是本领域已知的,包括可分散性和水不溶性有机聚合物和水不溶性硅氧烷接枝聚合物。这种聚合物可由本领域熟知的常规的或其它已知的聚合技术来制备,其实例之一包括自由基聚合。可分散性聚合物的实例公开于例如美国专利5,391,368中。胶乳聚合物的实例公开于例如美国专利4,710,374中。
适用于本发明的洗发剂组合物中的毛发定型聚合物包括本领域熟知的有机毛发定型聚合物。所述有机定型聚合物可以是均聚物、共聚物、三元共聚物、或其它高级聚合物,但是必须包含一种或多种可聚合的疏水性单体,从而使得所得定型聚合物如本文定义那样是疏水性和水不溶性的。因此,所述定型聚合物还可包含其它水溶性、亲水性单体,前提条件是所得定型聚合物具备所需的疏水性和水不溶性。
如本文所用,术语“疏水性单体”是指可与类似单体形成水不溶性均聚物的可聚合有机单体,而术语“亲水性单体”是指可与类似单体形成水溶性均聚物的可聚合有机单体。
可用于本文的有机定型聚合物具有至少约20,000,在一个实施方案中大于约25,000,在另一个实施方案中大于约30,000,在另一个实施方案中大于约35,000的重均分子量。分子量无上限,除非因实际原因如加工、美观特性、可配制性等限制了本发明的可应用性。通常所述重均分子量将小于约10,000,000,更通常小于约5,000,000,并且通常典型小于约2,000,000。在一个实施方案中,所述重均分子量将介于约20,000至约2,000,000之间,在另一个实施方案中介于约30,000至约1,000,000之间,并且在另一个实施方案中介于约40,000至约500,000之间。
所述有机定型聚合物在一个实施方案中还具有至少约-20℃,在另一个实施方案中约20℃至约80℃,在另一个实施方案中约20℃至约60℃的玻璃化转变温度(Tg)或结晶熔点(Tm)。具有这些Tg或Tm值的定型聚合物在毛发上形成触摸时不会不适当粘着或胶粘的定型薄膜。如本文所用,缩写“Tg”是指聚合物主链的玻璃化转变温度,如果对指定聚合物而言存在此转化,则缩写“Tm”是指主链的结晶熔点。在一个实施方案中,Tg和Tm(如果存在的话)均在上文所述的范围内。
所述有机定型聚合物是由疏水性单体如烯键式不饱和单体的聚合反应衍生的碳链、纤维素链、或其它碳水化合物衍生的聚合物链。所述主链可包含醚基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯、它们的组合等等。
所述有机定型聚合物还可包含一种或多种亲水性单体与本文所述的疏水性单体的组合,前提条件是所得定型聚合物具备所需的疏水特性和水不溶性。适宜的亲水性单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季胺化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐及其半酯、巴豆酸、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇、甲基丙烯酸羟乙酯、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它极性乙烯基杂环化物、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇(如由乙酸乙烯酯在聚合后水解制得的那些)、上文所列任何酸和胺的盐、以及它们的混合物。可用于本文的亲水性单体包括丙烯酸、N,N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、季胺化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮、上文所列酸和胺的盐、以及它们的组合。
适用于有机定型聚合物中的疏水性单体包括但不限于,C1-C18醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,所述醇如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六醇、1-十八醇等等,在一个实施方案中所述醇具有约1至约18个碳原子,在另一个实施方案中具有约1至约12个碳原子;苯乙烯;聚苯乙烯大分子单体;乙酸乙烯酯;氯乙烯;偏二氯乙烯;丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯;叔丁基苯乙烯;丁二烯;环己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;以及它们的混合物。可用于本文的疏水性单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、以及它们的混合物,在一个实施方案中包括丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、或它们的组合。令人惊奇的是,已发现,由乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物组成的常规定型聚合物没有表现出本发明所需的高卷曲度保持有益效果。
用于洗发剂组合物中的定型聚合物在一个实施方案中包含按重量计约20%至100%,在另一个实施方案中约50%至约100%,在另一个实施方案中约60%至约100%的疏水性单体,并且还可包含按重量计零至约80%的亲水性单体。掺入到定型聚合物中的单体的具体选择和组合将有助于确定其制剂特性。通过适当地选择和组合例如亲水性和疏水性单体,所述定型聚合物可在与下文所述的选定定型聚合物溶剂以及洗发剂组合物其它组分的物理和化学相容性方面达到最优化。然而,有机定型聚合物所选的单体组成必须使所述定型聚合物是水不溶性的,但是可溶于下文所述的选定定型聚合物溶剂中。在此上下文中,如果在所选洗发剂制剂的聚合物和溶剂浓度下,所述有机定型聚合物在25℃下可溶于定型聚合物溶剂中,则所述有机聚合物可溶于所述溶剂中。然而,可将有机定型聚合物和定型聚合物溶剂的溶液加热,以加速所述定型聚合物在所述定型聚合物溶剂中的溶解。此类定型聚合物和溶剂制剂,包括对用于所述定型聚合物中的单体进行选择以获得所期望的溶解度,是本领域技术人员熟知的。
可用于本文的有机定型聚合物的实例包括单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40,和约50/50的丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40,和约50/50的丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40,和约50/50的甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40,和约50/50的甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40的乙基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;以及它们的混合物。
可用于本文的聚合物是单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40,和约50/50的丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;单体重量/重量比为约95/5,约90/10,约80/20,约70/30,约60/40,和约50/50的甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯的共聚物;以及它们的混合物。
其它适宜的定型聚合物的实例描述于1981年6月9日公布的授予Papantoniou等人的美国专利4,272,511;1997年9月30日公布的授予Behrens等人的美国专利5,672,576;和1980年4月1日公布的授予Gehman等人的美国专利4,196,190中。
其它适用于本发明洗发剂组合物中的定型聚合物是硅氧烷接枝毛发定型树脂。这些聚合物可单独使用,或与上文所述的有机定型聚合物组合使用。适用于本文洗发剂组合物中的许多此类聚合物是本领域已知的。这些聚合物的特征在于聚硅氧烷部分共价键合到未交联的聚合碳基主链上并且是所述主链的侧基。
在一个实施方案中,硅氧烷接枝聚合物的主链为由烯键式不饱和单体聚合反应衍生的碳链,但是还可以是聚硅氧烷部分接枝的纤维素链或其它碳水化合物衍生的聚合物链。所述主链还可包含醚基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基等。所述聚硅氧烷部分可取代在所述聚合物上,或可由包含聚硅氧烷的可聚合单体(例如烯键式不饱和单体、醚和/或环氧化物)与不包含聚硅氧烷的可聚合单体的共聚反应制得。在一个实施方案中,硅氧烷接枝定型聚合物具有至少约10.000,在一个实施方案中大于约20,000,在另一个实施方案中大于约35,000,在另一个实施方案中大于约50,000的重均分子量。在一个实施方案中,硅氧烷接枝定型聚合物的重均分子量小于300,000,在另一个实施方案中小于约250,000,并且在另一个实施方案中小于约150,000。
用于洗发剂组合物中的硅氧烷接枝定型聚合物包含形成主链侧基的硅氧烷大分子单体的“包含硅氧烷”(或“包含聚硅氧烷”)的单体,和形成聚合物有机主链的不包含硅氧烷的单体。
在一个实施方案中,所述硅氧烷接枝聚合物包含有机主链,在另一个实施方案中包含衍生自烯键式不饱和单体的碳主链如乙烯基聚合物主链,以及接枝到所述主链上的聚硅氧烷大分子单体(在另一个实施方案中为聚二烷基硅氧烷,在另一个实施方案中为聚二甲基硅氧烷)。如下文所用,术语“PDMS”是指聚二甲基硅氧烷。在一个实施方案中,所述聚硅氧烷大分子单体应具有至少约500,在另一个实施方案中约1,000至约100,000,在另一个实施方案中约2,000至约50,000,并且在另一个实施方案中约5,000至约20,000的重均分子量。所设想的有机主链包括由可聚合的烯键式不饱和单体(包括乙烯基单体)和其它缩合单体(例如聚合形成聚酰胺和聚酯的那些)、开环单体(例如乙基唑啉和己内酯)等衍生的那些。还设想了基于纤维素链的主链、含醚主链等等。
适用于洗发剂组合物中的硅氧烷接枝聚合物包含来源于下列的单体单元:至少一种或多种可自由基聚合的烯键式不饱和单体和至少一种或多种可自由基聚合的含聚硅氧烷的烯键式不饱和单体。
适用于洗发剂组合物中的硅氧烷接枝聚合物一般包含按重量计约1%至约50%的包含聚硅氧烷的单体单元和按重量计约50%至约99%的不包含聚硅氧烷的单体。不包含聚硅氧烷的单体单元可得自上文所述的亲水性和/或疏水性单体单元。
因此,无论是否存在如本文所述的亲水性共聚单体,用于洗发剂组合物中的定型聚合物可包含本文所述的疏水性和/或含聚硅氧烷单体单元的组合,前提条件是所得定型聚合物具有如本文所述的必要特性。
适宜的含聚硅氧烷的可聚合单体包括但不限于符合下式的那些单体:
X(Y)nSi(R)(3-m)Zm
其中X为可与本文所述疏水性单体共聚的烯键式不饱和基团,如乙烯基;Y为二价连接基团;R为氢、羟基、低级烷基(例如C1-C4)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷基氨基;Z是数均分子量为至少约500的一价硅氧烷聚合部分,其在共聚条件下是基本上未活性的,并且是上述乙烯基聚合物主链上的侧基;n为0或1;并且m为1至3的整数。这些含聚硅氧烷可聚合单体具有如上所述的重均分子量。此类包含聚硅氧烷的单体实例可见于美国专利6,177,390B1中。
另一种聚硅氧烷单体符合下式:
X--CH2--(CH2)s--Si(R1)3-m--Zm
其中:s为0至约6的整数,并且在一个实施方案中为0、1或2;m为1至3的整数,并且在一个实施方案中为1;R1为C1-C10烷基或C7-C10烷基芳基,在另一个实施方案中为C1-C6烷基或C7-C10烷基芳基,在另一个实施方案中为C1-C2烷基;并且X和Z如上定义。
适用于洗发剂组合物中的硅氧烷接枝定型聚合物在一个实施方案中包含按所述聚合物的重量计约50%至约99%,在另一个实施方案中约60%至约98%,在另一个实施方案中约75%至约95%的不含硅氧烷大分子单体的单体单元,例如本文所述的所有疏水性和亲水性单体单元,并且在一个实施方案中包含约1%至约50%,在另一个实施方案中约2%至约40%,在另一个实施方案中约5%至约25%的包含硅氧烷大分子单体的单体单元,例如如本文所述的包含聚硅氧烷的单体单元。亲水性单体单元的含量在在一个实施方案中为约0%至约70%,在另一个实施方案中为约0%至约50%,在另一个实施方案中为约0%至约30%,并且在另一个实施方案中为约0%至约15%;疏水性单体单元的含量在一个实施方案中为30%至约99%,在另一个实施方案中为约50%至约98%,在另一个实施方案中为约70%至约95%,并且在另一个实施方案中为约85%至约95%。
某些适用于本文洗发剂组合物中的硅氧烷接枝聚合物的实例列于下文中。每个所列聚合物后,跟随其单体组成,为用于合成的单体重量份数形式:
(i)丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-20,000分子量大分子单体31/27/32/10
(ii)甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-15,000分子量大分子单体75/10/15
(iii)甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-10,000分子量大分子单体65/15/20
(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-14,000分子量大分子单体77/11/12
(v)丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-13,000分子量大分子单体81/9/10
适用于本发明洗发剂组合物中的其它硅氧烷接枝聚合物实例描述于作为1991年1月11日授予Hayama等人的EPO专利申请0 408 311 A2公布的EPO专利申请90307528.1;1991年10月29日公布的授予Suzuki等人的美国专利5,061,481;1992年4月21日公布的授予Bolich等人的美国专利5,106,609;1992年3月31日公布的授予Bolich等人的美国专利5,100,658;1992年3月31日公布的授予Ansher-Jackson等人的美国专利5,100,657;1992年4月14日公布的授予Bolich等人的美国专利5,104,646;1991年8月27日提交的授予Bolich等人的美国专利系列No.07/758,319;1991年8月27日提交的授予Torgerson等人的美国专利系列No.07/758,320中。
C.去头皮屑剂
(i).巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐
本发明可包含巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。可使用任何形式的巯基吡啶氧化物多价金属盐,包括板状和针状结构。用于本文中的盐包括由多价金属镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆、以及它们的混合物形成的那些,并且在一个实施方案中,所述盐由锌形成。在一个实施方案中,所述盐为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(被称为“1-氧-2-巯基吡啶锌”或“ZPT”);板状颗粒形式的ZPT,其中所述颗粒具有最多约20μm,在一个实施方案中最多约5μm,在另一个实施方案中最多约2.5μm的平均粒度。
吡啶硫酮抗微生物和去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971、美国专利3,236,733、美国专利3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、美国专利4,379,753和美国专利4,470,982。
1-氧-2-巯基吡啶锌可通过1-羟基-2-吡啶硫酮(即1-氧-2-巯基吡啶酸)或其可溶性盐与锌盐(例如硫酸锌)反应形成1-氧-2-巯基吡啶锌沉淀而制得,如美国专利2,809,971中所示。
巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的含量可为约0.01%至约5%;并且在一个实施方案中为约0.1%至约2%。
在具有颗粒状锌物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的实施方案中,颗粒状锌物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的比率可为5∶100至10∶1;并且在另一个实施方案中为约2∶10至5∶1;并且在另一个实施方案中为1∶2至3∶1。
(ii).呋吡菌胺
在一个实施方案中,本发明可包含呋吡菌胺。呋吡菌胺是杀真菌剂,更具体地讲呋吡菌胺是羧酰胺类抗真菌剂。尽管不受理论束缚,但是一般认为呋吡菌胺抗菌机理是抑制线粒体琥珀酸酯氧化。
本发明的实施方案可包含约0.01%至约3%;在另一个实施方案中约0.1%至约2%;在另一个实施方案中约0.2%至约1.5%的呋吡菌胺。
在本发明中,呋吡菌胺与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的组合可导致组合物的功效增大。在本发明的一个实施方案中,这种增大可以是去头皮屑功效的增大。
在本发明的另一个实施方案中,呋吡菌胺也可以与其它抗微生物剂联合使用。其它抗微生物剂的非限制性实例为酮康唑、二唑丁酮、羟甲辛吡酮、水杨酸、煤焦油、硫化硒、以及它们的混合物。呋吡菌胺与其它抗微生物剂的此类组合可导致组合物的功效增大,更具体地讲可增大去头皮屑功效。
呋吡菌胺一般可由下式I表示:
式I
式:C17H20ClN3O2
CAS/登记号:123572-88-3
CA索引名:1H-吡唑-4-羧酰胺,5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1,3-二甲基-(9CI)
(iii).颗粒状锌物质
在本发明的另一个实施方案中,本发明的组合物可包括有效量的颗粒状锌物质。本发明的实施方案可包含约0.001%至约10%;在另一个实施方案中约0.01%至约7%;在另一个实施方案中约0.1%至约5%的颗粒状锌成层材料。
颗粒状锌物质(PZM)是在配制好的组合物中基本上保持不溶解的含锌物质。PZM的许多有益效果需要锌离子在不被溶解的情况下可通过化学方法获得,这称为锌不稳定性。颗粒物质的物理属性可能会影响不稳定性。我们已发现了若干影响锌不稳定性的因素,并由此导致研发出基于PZM的更有效的配方。
已发现,对最优化PZM锌不稳定性来说重要的颗粒物理属性是颗粒的形态、表面积、结晶度、堆积体积密度、表面电荷、折射指数和纯度,以及它们的混合。已显示,对这些物理属性进行调节可增加产品性能。
可用于本发明某些实施方案中的颗粒状锌物质的实施例包括以下这些:
无机材料:铝酸锌、碳酸锌、氧化锌和包含氧化锌的物质(即菱锌矿)、磷酸锌(即正磷酸盐和焦磷酸盐)、硒化锌、硫化锌、硅酸锌(即原硅酸锌和偏硅酸锌)、氟硅酸锌、硼酸锌、氢氧化锌和碱式硫酸锌、含锌层状物质、以及它们的组合。
此外,层状结构是晶体成长主要发生在二维空间的那些。常规上将层状结构不仅描述为其中所有原子均掺入到明确的层中的那些,还描述为其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells,“Structural Inorganic Chemistry”,Clarendon Press,1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌,和/或作为隧道离子的更不稳定性组分。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。常见的实施例包括水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)以及许多含锌的相关矿物。天然ZLM也可存在,其中阴离子层状物质如粘土型矿物(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间就地形成。
另一种通常但不总是由合成制得的ZLM常见类型是层状双氢氧化物,其通常由式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O表示,并且部分或所有的二价离子(M2+)将代表锌离子(Crepaldi,EL、Pava,PC、Tronto,J、Valim,JB,“J.Colloid Interfac.Sci.”,2002,248,429-42)。
还可制备另一类称为羟基复盐的ZLM(Morioka,H.、Tagaya,H.、Karasu,M、Kadokawa,J、Chiba,K,“Inorg.Chem.”,1999,38,4211-6)。羟基复盐可由通式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1=3y)/n·nH2O表示,其中两种金属离子可以不同;如果它们相同并且由锌代替,则所示化学式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-nH2O。该后一化学式代表了(其中x=0.4)常见物质,如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。这些还涉及水锌矿,其中二价阴离子被一价阴离子所代替。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。
这些ZLM类别代表了总类别中较常见的实例,并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制,所述物质包括:天然含锌物质/矿石和矿物:闪锌矿(闪锌矿)、纤维锌矿、菱锌矿、锌铁矿、红锌矿、硅锌矿、锰硅锌矿、异极矿、以及它们的组合。有机盐:脂肪酸锌盐(即己酸盐、月桂酸盐、油酸盐、硬脂酸盐等)、烷基磺酸锌盐、环烷酸锌、酒石酸锌、鞣酸锌、肌醇六磷酸锌、单甘油锌、尿囊酸锌、尿酸锌、氨基酸锌盐(即蛋氨酸盐、苯基丙氨酸盐、色氨酸盐、半胱氨酸盐等)、以及它们的组合。聚合物盐:聚羧酸锌(即聚丙烯酸锌)、聚硫酸锌、以及它们的组合。物理吸附形式:负载锌的离子交换树脂、吸附锌于其上的颗粒表面、其中已掺入锌盐的复合颗粒(即为核/壳形态或聚集体形态)、以及它们的组合。锌盐:草酸锌、鞣酸锌、酒石酸锌、柠檬酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、油酸锌、磷酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、十一烷酸锌等,以及它们的混合物;在一个实施方案中,所述锌盐为氧化锌或碱式碳酸锌。
氧化锌的市售来源包括Z-Cote和Z-Cote HPI(BASF),以及USP I和USPII(Zinc Corporation of America)。
碳酸锌的市售来源包括Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、Zinc Carbonate (Elementis Pigments:Durham,UK)和Zinc Carbonate AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)。
碱式碳酸锌,商业上还被称作“碳酸锌”或“碱式碳酸锌”或“碱式碳酸锌”,是合成制型,由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。理想的化学定量关系可由Zn5(OH)6(CO3)2表示,但实际化学计量比率会略有变化,并且在晶格中可能会掺入其它杂质。
表面活性剂
作为制备本文所述多孔可溶性固体的稳定多孔固体结构时的加工助剂,多孔可溶性固体的表面活性剂组分是必不可少的。然而应当理解,所述表面活性剂组分不应在消费者使用本发明不起泡多孔固体期间产生显著的泡沫。因此,所述表面活性剂组分主要在制备稳定泡沫时用在加工助剂,其中所述表面活性剂包括不需要提供任何起泡性能的常规表面活性剂或乳化剂。用作本文表面活性剂组分的乳化剂实例包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脱水山梨糖醇酯、以及已知的其它乳化剂,或换句话讲,常用于稳定空气介面的其它乳化剂,例如在制备充气食品如糕饼和其它烤焙物以及蜜饯产品期间或在稳定化妆品如毛发摩丝期间使用的那些。
(i)离子表面活性剂
本发明的可溶性个人护理固体可包含最大含量为10%(或小于10%)的主要用作制备稳定泡沫固体时的加工助剂的离子表面活性剂,以防止在消费者使用和溶解多孔固体期间产生大量泡沫。适用于本发明多孔可溶性固体中的离子表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的组合。
适用于本发明个人护理组合物中的阴离子表面活性剂包括McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986,Allured Publishing Corp.);McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992,Allured Publishing Corp.);和美国专利3,929,678(Laughlin等人)中描述的那些。
适用于本文的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
适用于本发明个人护理组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M结构,其中R为具有约8至约24个碳原子的烷基或烯基,x为1至10,并且M为水溶性阳离子如铵、钠、钾和三乙醇胺。所述烷基醚硫酸盐通常作为环氧乙烷与具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物制得。在一个实施方案中,在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中,R具有约10至约18个碳原子。所述醇可来源于脂肪例如椰子油或牛油,或可以是合成的。月桂醇和来源于椰子油的直链醇可用于本文。此类醇与约1至约10,并且在一个实施方案中与3至约5摩尔比的环氧乙烷反应,并且将具有例如平均3摩尔环氧乙烷每摩尔醇的所得分子种类混合物硫酸化并且中和。
可用于个人护理组合物中的烷基醚硫酸盐的具体实例为椰油烷基三甘醇醚硫酸的钠盐和铵盐;牛油烷基三甘醇醚硫酸的钠盐和铵盐,以及牛油烷基六氧化乙烯硫酸的钠盐和铵盐。可用于本文的烷基醚硫酸盐是包含单个化合物的混合物的那些,所述混合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长,和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括通式为[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐,其中R1选自具有约8至约24个,并且在一个实施方案中具有约10至约18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基;并且M为阳离子。重要实例是根据已知的磺化方法(包括漂白和水解)获得的甲烷系列烃与磺化剂的有机硫酸反应产物的盐,所述烃包括具有约8至约24个碳原子,并且在一个实施方案中具有约10至约18个碳原子的异、新、新异和正链烷烃,所述磺化剂如SO3、H2SO4、发烟硫酸。可用于本文的阴离子表面活性剂包括磺化C10-18正链烷烃的碱金属盐和铵盐。
适宜的阴离子表面活性剂的其它实例是用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸反应产物,其中所述脂肪酸来源于例如椰油;氨基乙磺酸甲酯脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐,其中所述脂肪酸来源于例如椰油。其它适宜的此类阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921、美国专利2,486,922和美国专利2,396,278中。
还适宜的其它阴离子表面活性剂是琥珀酰胺酸盐,其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二铵;N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠二戊基酯;磺基琥珀酸钠二己基酯;和磺基琥珀酸钠二辛基酯。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括含有约12个至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。本文使用术语“烯烃磺酸盐”来表示由未配合的三氧化硫将α-烯烃磺化,然后在一定条件下将酸性反应混合物中和,以使反应中形成的任何砜水解获得相应的羟基链烷磺酸盐,而制得的化合物。所述三氧化硫可以是液体或气体,并且通常(但不一定)用惰性稀释剂稀释,例如在以液体形式使用时用液体SO2、氯代烃等稀释,或者在以气体形式使用时用空气、氮气、气体SO2等稀释。
形成烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约12至约24个碳原子,并且在一个实施方案中具有约14至约16个碳原子的单烯烃。在一个实施方案中,它们是直链烯烃。
除了严格意义上的烯烃磺酸盐和一部分羟基链烷磺酸盐之外,烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程期间的副反应。
适用于个人护理组合物中的另一类阴离子表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些化合物具有下式结构:
其中R1为具有约6个至约20个碳原子的直链烷基,R2为具有约1个至约3个碳原子的低级烷基,并且M为如上文所述的水溶性阳离子。
其它适宜的表面活性剂描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”(1989年年刊)和美国专利3,929,678中。
用于个人护理组合物中的阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、以及它们的组合。
适用于本发明个人护理组合物中的两性表面活性剂包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些,其中脂族基团可以为直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子水溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于此定义范畴的化合物实例是3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如根据美国专利2,658,072的指导,由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如根据美国专利2,438,091的指导制得的那些)、以及美国专利2,528,378中描述的产物。适用的两性离子表面活性剂包括被广泛描述为脂族季铵、和锍化合物衍生物的那些,其中脂族基团可以为直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于多相个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括甜菜碱,其包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。
本发明的两性表面活性剂还可包括烷基两性基乙酸盐,包括月桂酰两性基乙酸盐和椰油酰两性基乙酸盐。烷基两性基乙酸盐可由一乙酸盐和二乙酸盐构成。在某些类型的烷基两性基乙酸盐中,二乙酸盐是杂质或非预期的反应产物。
适用于本发明个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括被广泛描述称为脂族季铵、和锍化合物衍生物的那些,其中脂族基团可以为直链或支链,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。此类适宜的两性离子表面活性剂可由下式表示:
其中R2包含具有约8至约18个碳原子,0至约10个环氧乙烷部分,和0至约1个甘油基部分的烷基、烯基或羟基烷基;Y选自由下列组成的组:氮、磷和硫原子;R3为包含约1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基;当Y为硫原子时,X为1,而当Y为氮或磷原子时,X为2;R4为具有约1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,并且Z为选自由下列组成的组的基团:羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团。
适用于本文的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱,其包括高级烷基甜菜碱如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟基丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱,以及月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。所述磺基甜菜碱可由下列代表:椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟基乙基)磺基丙基甜菜碱等等;酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱也可用于本发明中,其中RCONH(CH2)3基团连接在甜菜碱氮原子上。
(ii)非离子表面活性剂
在一个实施方案中,非离子表面活性剂是在本发明多孔可溶性固体制备中,将用作加工助剂的表面活性剂。适用于本发明中的非离子表面活性剂包括McCutcheion的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheion的“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明个人护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯化山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物,以及聚氧乙烯化硅氧烷。
代表性的聚氧乙烯化醇包括烷基链在C9-C16范围内,并且具有约1至约110个烷氧基的那些,包括但不限于月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚-23、十六烷基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-100、山嵛醇聚醚-10,以及可以商品名91、23、25、45、135、167、PC 100、PC 200、PC 600从Shell Chemicals(Houston,Texas)商购获得的那些、以及它们的混合物。
还可商购获得的是可以商品名从Uniqema(Wilmington,Delaware)商购获得的聚氧乙烯脂肪酯,包括但不限于30、35、52、56、58、72、76、78、93、97、98、721、以及它们的混合物。
适宜的烷基糖苷和烷基多葡糖苷可由式(S)n-O-R表示,其中S为糖部分如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖等;n为约1至约1000的整数,并且R为C8-C30烷基。烷基可得自其的长链醇实例包括癸醇、月桂醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇等等。这些表面活性剂的实例包括烷基多葡糖苷,其中S为葡萄糖部分,R为C8-20烷基,并且n为约1至约9的整数。这些表面活性剂的可商购获得的实例包括可以商品名325CS、600CS和625CS从Cognis(Ambler,Pa)购得的癸基多葡糖苷和月桂基多葡糖苷。还可用于本文的是蔗糖酯表面活性剂如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯,和可以商品名Triton BG-10和Triton CG-110得自The DowChemical Company(Houston,Tx)的烷基多葡糖苷。
适用于本发明的其它非离子表面活性剂为甘油酯和聚甘油酯,包括但不限于,甘油基单酯,C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的甘油基单酯如油酸甘油酯、一硬脂酸甘油酯、一棕榈酸甘油酯、一山嵛酸甘油酯、以及它们的混合物,和C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油基-4异硬脂酸酯、聚甘油基-3油酸酯、聚甘油基-2-倍半油酸酯、二异硬脂酸三甘油酯、一油酸二甘油酯、一油酸四甘油酯、以及它们的混合物。
还可用作非离子表面活性剂的是脱水山梨糖醇酯。C12-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯可用于本文中。这些脱水山梨糖醇酯通常包含一酯、二酯、三酯等的混合物。适宜脱水山梨糖醇酯的代表性实例包括一月桂酸脱水山梨糖醇酯(20)、一棕榈酸脱水山梨糖醇酯(40)、一硬脂酸脱水山梨醇酯(60)、三硬脂酸脱水山梨醇酯(65)、一油酸脱水山梨糖醇酯(80)、三油酸脱水山梨糖醇酯(85),以及异硬脂酸脱水山梨糖醇酯。
还适用于本文的是脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物,包括但不限于均得自Uniqema的聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇一月桂酸酯(20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇一棕榈酸酯(40)、聚氧乙烯(20)脱水山梨醇一硬脂酸酯(60)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇一油酸酯(80)、聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇一月桂酸酯(21)、聚氧乙烯(4)脱水山梨醇一硬脂酸酯(61)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇一油酸酯(81)、以及它们的混合物。
还适用于本文中的是烷基苯酚乙氧基化物,包括但不限于壬基苯酚乙氧基化物(得自The Dow Chemical Company(Houston,Tx)的Tergitol NP-4、NP-6、NP-7、NP-8、NP-9、NP-10、NP-11、NP-12、NP-13、NP-15、NP-30、NP-40、NP-50、NP-55、NP-70),以及辛基苯酚乙氧基化物(得自The Dow Chemical Company(Houston,Tx)的Triton X-15、X-35、X-45、X-114、X-100、X-102、X-165、X-305、X-405、X-705)。
还适用于本文中的是链烷醇酰胺(包括椰油酰胺单乙醇胺(CMEA))和叔烷基胺氧化物(包括月桂基氧化胺和椰油基氧化胺)。
可用于本文中的非离子表面活性剂具有至少8,在一个实施方案中大于10,并且在另一个实施方案中大于12的HLB(亲水-亲脂平衡)。HLB代表表面活性剂分子中亲水部分和亲脂部分间的平衡,并且常用作分类的方法。常用表面活性剂的HLB值易于在文献(例如McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”(MC Publishing Co.,2004)中的HLB索引)中获得。
(iii)聚合物表面活性剂
聚合物表面活性剂同样可以是在本发明的多孔可溶性固体制备中单独地或与离子和/或非离子表面活性剂组合用作加工助剂的表面活性剂。适用于本发明的个人护理组合物中的聚合物表面活性剂包括但不限于环氧乙烷和脂肪烷基残基的嵌段共聚物、环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的纤维素、硅氧烷聚醚、硅氧烷共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷双季铵盐,以及共改性的氨基/聚醚硅氧烷。
适宜硅氧烷聚醚、共改性的氨基/聚醚硅氧烷和硅氧烷共聚多元醇酯可包括耙型共聚物、ABA共聚物、三硅氧烷表面活性剂、以及它们的混合物。适宜的实例包括但不限于,聚氧乙烯化聚二甲基硅氧烷(得自Shin-Etsu(Japan)的KF-607、KF-351、KF-352、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-618、KF-6011、KF-6015),包括PEG-10聚二甲基硅氧烷(得自Shin-Etsu(Japan)的KF-6017)、聚氧乙烯化和聚氧丙烯化聚二甲基硅氧烷(得自Evonik(Germany)的Abil EM 90和Abil EM97,得自GE Silicones(New York)的SF1528和商品名为Silwet和Silsoft的产品,以及得自DowCorning(Michigan)的DC 5225C配制助剂)、共改性的氨基/聚醚硅氧烷(得自Shin-Etsu(Japan)的X-22-3939A、X-22-3908A)、硅氧烷共聚多元醇酯(包括但不限于聚二甲基硅氧烷PEG-7异硬脂酸酯(得自Noveon的UltrasilDW18)和聚二甲基硅氧烷PEG-7橄榄油酸酯(Ultrasil DW-O))。
适宜的环氧乙烷和脂肪烷基残基的共聚物包括在每个聚氧乙烯链的蒸馏末端具有脂肪(疏水性)残基的非离子聚氧乙烯化合物,包括但不限于,PEG-150二硬脂酸酯、PEG-30二多羟基硬脂酸酯(得自Uniqem的Arlacel P135),以及PEG-12二多羟基硬脂酸酯(Arlacel P114)。
适宜的聚二甲基硅氧烷双季铵盐具有1000至4000范围内的平均分子量,并且可包含5至40个二甲基硅氧基单元范围内的硅氧烷链。此类聚二甲基硅氧烷双季铵盐可以商品名“ABIL-Quat”3272得自Goldschmidt AG(Essen,Germany)。“ABIL-Quat”3270是得自Goldschmidt的另一种聚二甲基硅氧烷双季铵盐。
环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物包括由下式表示的那些:HO(C2H4)x(C3H6O)y(C2H4)xH,其中x的值可在约10至110范围内,并且与x无关的y的值可在约20至60范围内。适宜的实例以泊洛沙姆嵌段共聚物(124、188、237、338、407)更为出名,其以商品名(L44NF、F68NF、F87NF、F108NF、F127NF)得自BASF(Germany)。
水溶性聚合物(“聚合物结构剂”)
本发明包含用作结构剂的水溶性聚合物。如本文所用,术语“水溶性聚合物”足够广义,包括水溶性和水分散性聚合物,并且定义为在25℃下测定时,水中溶解度为至少约0.1克/升(g/L)的聚合物。在一些实施方案中,在25℃下测定,所述聚合物具有约0.1g/L至约500g/L的水中溶解度。(这表示获得宏观各向同性或透明的有色或无色溶液)。用于制备这些固体的聚合物可源自合成或天然,并且可经由化学反应改性。它们可成膜或不可成膜。这些聚合物应是生理学上可接受的,即它们应与皮肤、粘膜、毛发和头皮相容。
术语“水溶性聚合物”和“聚合物结构剂”在本文中可互换使用。此外,在提及单数形式的术语“聚合物”的任何时候,应当理解,所述术语足够广义,包括一种聚合物,或包括一种以上聚合物的混合物。例如,如果使用聚合物的混合物,则如本文提及的聚合物溶解度将是指聚合物混合物的溶解度,而不是指每种聚合物单独的溶解度。
选择本发明的一种或多种水溶性聚合物,使得它们的重均分子量为约40,000至约500,000,在一个实施方案中为约50,000至约400,000,在另一个实施方案中为约60,000至约300,000,并且在另一个实施方案中为约70,000至约200,000。通过将每种聚合物原料的平均分子量乘以它们各自的按多孔固体中所含聚合物总重量计的相对重量百分比,加和计算出重均分子量。
本发明的水溶性聚合物可包括但不限于合成聚合物,包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酸酯、己内酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇一甲基丙烯酸酯、聚氨酯、聚羧酸、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚酰胺、聚胺、聚乙烯亚胺、马来酸/(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)共聚物、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、阴离子、阳离子和两性单体的共聚物、以及它们的组合。
本发明的水溶性聚合物还可选自源自天然的聚合物,包括植物源的那些,其实例包括刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、乙酰吗喃、魔芋葡苷聚糖、金合欢胶、达瓦树胶、乳清分离蛋白,以及大豆分离蛋白;种子提取物,包括瓜尔胶、刺槐豆胶、温柏树籽和车前籽;海藻提取物如角叉菜胶、海藻酸盐和琼脂;果实提取物(果胶);微生物源的那些,包括黄原胶、结冷胶、普鲁兰、透明质酸、硫酸软骨素和葡聚糖;和动物源的那些,包括酪蛋白、胶质、角蛋白、角蛋白水解产物、磺基角蛋白、白蛋白、胶原、谷蛋白、高血糖素、谷胶、玉米蛋白和紫胶。
改性的天然聚合物也可用作本发明的水溶性聚合物。适宜的改性天然聚合物包括但不限于纤维素衍生物如羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝化纤维以及其它纤维素醚/酯;和瓜尔胶衍生物如羟丙基瓜尔胶。
本发明的水溶性聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰、胶质、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素,以及羧甲基纤维素。
本发明的水溶性聚合物还可包括聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素。适宜的聚乙烯醇包括以Celvol商品名得自Celanese Corporation(Dallas,TX)的那些,包括但不限于Celvol 523、Celvol 530、Celvol 540、Celvol 518、Celvol513、Celvol 508、Celvol 504、以及它们的组合。适宜的羟丙基甲基纤维素包括以Methocel商品名得自Dow Chemical Company(Midland,MI)的那些,包括但不限于Methocel E50、Methocel E15、Methocel E6、Methocel E5、Methocel E3、Methocel F50、Methocel K100、Methocel K3、Methocel A400、以及它们的组合,包括与上述羟丙基甲基纤维素的组合。
在特定实施方案中,上述本发明水溶性聚合物可以一定的量与作为填充材料的任何单一淀粉或淀粉组合共混以降低所需的水溶性聚合物总含量,只要这有助于提供具有所需结构和如本文所述物理/化学特性的多孔可溶性固体。在此情况下,相对于多孔固体总重量,水溶性聚合物与淀粉基材料的合并重量百分比按重量计一般在约10%至约40重量%,在一个实施方案中约12%至约30%,并且在特定实施方案中约15%至约25%的范围内。水溶性聚合物与淀粉基材料的重量比一般可在约1∶10至约10∶1,在一个实施方案中约1∶8至约8∶1,在另一个实施方案中约1∶7至约7∶1,并且在另一个实施方案中约6∶1至约1∶6范围内。
本发明淀粉基材料的典型来源可包括谷类食物、块茎、根、豆类和果实。天然来源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱、以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。
本发明的淀粉基物质还可包括使用本领域已知的任何改性方法改性的天然淀粉,包括物理改性淀粉,其实例包括经剪切的淀粉或经热抑制的淀粉;化学改性淀粉,包括已被交联、乙酰化和有机酯化、羟乙基化和羟丙基化、磷酸化、以及无机酯化的那些,其阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子衍生物,以及其琥珀酸盐和取代的琥珀酸盐衍生物;由任何淀粉衍生的转化产品,包括通过氧化、酶转化、酸性水解、加热或酸性糊精化制得的流体淀粉或稀糊淀粉,经热处理和/或剪切的产品也可用于本文中;以及本领域已知的预胶凝淀粉。
增塑剂
本发明的多孔可溶性固体包含适用于个人护理组合物中的水溶性增塑剂。适宜增塑剂的非限制性实例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可用的多元醇实例包括但不限于,甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇(200-600)、糖醇(如山梨醇、甘露醇、乳糖醇)、以及其它一元和多元低分子量醇(例如C2-C8醇);单糖、二糖和低聚糖,如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖,以及高果糖玉米糖浆固体和抗坏血酸。多元羧酸的实例包括但不限于,柠檬酸、马来酸、琥珀酸、聚丙烯酸和聚马来酸。适宜聚酯的实例包括但不限于,三乙酸甘油酯、乙酰化单酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯。适宜聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例包括但不限于,PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷,以及PPG-12聚二甲基硅氧烷。本发明的其它适宜增塑剂包括但不限于邻苯二甲酸烷基酯和邻苯二甲酸烯丙基酯;萘二甲酸烷基酯和萘二甲酸烯丙基酯;乳酸盐(例如钠盐、铵盐和钾盐);脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚-30;脲;乳酸;吡咯烷酮羧酸钠(PCA);透明质酸钠或透明质酸;可溶性胶原;改性蛋白;L-谷氨酸单钠;α&β-羟基酸,如乙醇酸、乳酸、柠檬酸、马来酸和水杨酸;聚甲基丙烯酸甘油酯;聚合物增塑剂,如聚季铵盐;蛋白质和氨基酸,如谷氨酸、天冬氨酸和赖氨酸;氢淀粉水解产物;其它低分子量酯(例如C2-C10醇和酸的酯);以及食品和塑料工业领域技术人员已知的任何其它水溶性增塑剂;以及它们的混合物。在一个实施方案中,增塑剂包括甘油或丙二醇,以及它们的组合。欧洲专利号EP283165B1公开了其它适宜的增塑剂,包括甘油衍生物,如丙氧基化甘油。
任选成分
本发明的多孔可溶性固体还可包含已知用于或可用于个人护理组合物中的其它任选成分,前提条件是此类任选物质与本文描述的所选基本物质相容,或不会不适当地削弱产品的性能。
此类任选成分最典型为允许用于化妆品中的那些物质,以及参考书如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.,1988,1992)中所述的那些。此类任选成分的非限制性实例包括防腐剂、增稠剂、感觉剂、植物提取物、吸收剂颗粒、粘合剂颗粒、毛发固型剂、纤维、反应剂、酸、碱、酶、悬浮剂、pH改性剂、颜料颗粒、抗微生物剂、洗剂、共溶剂或其它添加溶剂、以及类似的其它物质。
其它任选成分包括有机溶剂,尤其是用作聚合物结构剂增溶剂以及用作干燥促进剂的水可混溶性溶剂和共溶剂。适宜溶剂的非限制性实例包括醇、酯、酮、芳族烃、脂族烃、醚、以及它们的组合。在一个实施方案中,所述醇为一元醇。在另一个实施方案中,一元醇为乙醇、异丙醇和正丙醇。在一个实施方案中,酯为乙酸乙酯和乙酸丁酯。适宜有机溶剂的其它非限制性实例是苄醇、乙酸戊酯、乙酸丙酯、丙酮、庚烷、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、甲苯、乙酸甲酯、异丁醇、正戊醇、正丁醇、己烷和甲基乙基酮、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甲基乙基酮、丙酮、以及它们的组合。
其它任选成分包括胶乳或乳液聚合物、增稠剂如水溶性聚合物、粘土、二氧化硅、蜡、二硬脂酸乙二醇酯、沉积助剂(包括凝聚层形成组分)和季铵化合物。
产品形式
本发明的多孔可溶性固体可以多种产品形式中的任一种形式制得,包括单独使用或与其它个人护理组分组合使用的多孔可溶性固体。当用于个人护理组合物中时,所述多孔可溶性固体可以是连续的或不连续的。无论为何种产品形式,本发明方法范畴内设想的所有产品形式实施方案的本质是选定和限定的多孔可溶性固体,其包含均如本文定义的固体聚合物结构剂和含表面活性剂的活性成分的组合,
本发明的多孔可溶性固体为平薄片或垫的形式,其具有足够的尺寸以能够易于被消费者处理。它可具有正方、长方或盘形形状,或任何其它形状。所述垫还可为连续条形式,包括在带状辊分配器上递送的条,其具有经由穿孔和/或切割机制提供的单独部分。作为另外一种选择,本发明的多孔可溶性固体为一种或多种圆柱形物体、球形物体、管状物体或任何其它成型物体形式。本发明的多孔可溶性固体可具有约0.5mm至约10mm,在一个实施方案中约1mm至约7mm,并且在另一个实施方案中约2mm至约6mm的厚度(高度)。就相对于垫或条,大多具有第三维度的圆柱形、球形或其它物体而言,所述厚度被认为是最短维度的最大距离,即例如球形或圆柱形的直径。
本发明的多孔可溶性固体可包含一种或多种纹理化、浅凹或形貌图案化的包括文字、标志或图案在内的表面。由于所述基底的最外表面包含相对于表面其它区域突起的部分,因此纹理化基底可由基底形状造成。凸起部分可由所形成的制品形状造成,例如所述制品起初可以浅凹状或网格状图案的形式形成。凸起部分还可以是由起绉加工、印花涂层、压花图案、层压到具有凸起部分的其它层上所产生的,或是由多孔可溶性固体基底自身物理形式所产生的。纹理化还可以是由所述基底层压到具有纹理的第二基底上所造成的。
在特定实施方案中,本发明的多孔可溶性固体可被穿孔,具有穿入或穿过多孔固体的孔或通道。这些穿孔可在干燥处理期间,经由从下面模具、束带的表面或其它非粘性表面伸出的尖状物形成。作为另外一种选择,这些穿孔可在干燥处理后,通过用钉、针或其它尖锐物体戳入或刺穿多孔固体而形成。在一个实施方案中,这些穿孔在单位表面积上的数目极大,但是数目没有大至丧失多孔固体完整性或物理外观的程度。已发现,相对于未穿孔的多孔固体,此类穿孔提高了多孔固体在水中的溶解速率。
本发明的多孔可溶性固体还可经由水不溶性器具或装置递送。例如,它们可经由某些机制粘附或胶粘到施用装置上,以有利于施用到毛发和/或皮肤上,即梳子、wrag、刷子、或任何其它可想像的水不溶性施用装置。此外,所述多孔可溶性固体可被吸附到单独的高表面积水不溶性器具表面上,即多孔海绵、粉扑、平薄片等。就后者而言,本发明的多孔可溶性固体可以薄膜或薄层的形式被吸附,或包含于由器具提供的特定区域空间内。
产品类型
本发明多孔可溶性固体和方法采用的产品类型实施方案的非限制性实例包括毛发调理基质、保湿基质、其它毛发处理基质、其它皮肤或身体处理基质、剃刮制剂基质、宠物护理基质、包含药用或其它护肤活性物质的个人护理基质、保湿基质、防晒基质、慢性皮肤有益剂基质(例如包含维生素的基质、包含α-羟基酸的基质等)、除臭基质、包含芳香剂的基质等等。
II.制备方法
本发明的可溶性多孔个人护理固体可由下列方法制得,所述方法包括:(1)制备加工混合物,所述混合物包含表面活性剂、溶解的聚合物结构剂、增塑剂和其它任选成分;(2)通过将气体引入到所述混合物中,将所述混合物充气;(3)使充过气的湿混合物形成所期望的一种或多种形状;以及(4)将充过气的湿混合物干燥至所期望的最终含水量(例如约0.5%至15%水分,通过附加能量)。
加工混合物的制备
一般如下所述来制备加工混合物:在水、增塑剂和其它任选成分的存在下,经由加热使聚合物结构剂溶解,然后任选冷却。这可由任何适宜的热批料搅拌体系或经由任何适宜的连续体系实现,所述连续体系涉及单螺杆或双螺杆挤出,或同时具有高剪切或静态搅拌作用的换热器。可想像任何方法,使得所述聚合物最终在水、表面活性剂、增塑剂以及其它任选成分的存在下溶解,包括通过将任何成分组合部分预混而进行的分步处理。
本发明的加工混合物包含:按干燥前的加工混合物重量计约15%至约50%的固体,在一个实施方案中为约20%至约40%的固体,并且在另一个实施方案中为约25%至约35%的固体;并且具有约2,500cps至约35,000cps,在一个实施方案中约5,000cps至约30,000cps,在另一个实施方案中约7,500cps至约25,000cps,并且在另一个实施方案约10,000cps至约20,000cps的粘度。可在适宜的流变仪如具有4.0cm直径的平行板和1,200微米的间隙的TA Instruments AR500流变仪(得自TA Instruments(New Castle,DE))上,在25℃下以1.0s-1的剪切速率,在30秒期间内测定加工混合物的粘度值,或在标准粘度计如具有CP-41和CP-42锭子的Brookfield DV-1型PRIME数字粘度计(得自Brookfield Engineering Laboratories,Inc.(Middleboro,MA))上,在25℃下以1.0s-1的剪切速率,在2分钟期间内测定加工混合物的粘度值。固体%含量是所有固体、半固体和除水以及任何显著挥发性物质如低沸点醇以外的液体组分按总加工混合物重量计的重量百分比之和。
加工混合物的充气
通过将气体引入到所述混合物中,在一个实施方案中借助机械搅拌能,实现加工混合物的充气,但是也可经由其它物理或化学方法来实现。可通过任何适宜的机械加工方法来实现充气,所述方法包括但不限于:(i)经由机械搅拌的间歇釜式充气,包括行星式搅拌器或其它适宜的搅拌容器,(ii)用于食品工业的半连续或连续式充气(加压或不加压),(iii)注气,(iv)气体经由压降逸出,或(v)喷雾干燥所述加工混合物以形成充过气的小珠或颗粒,在例如模具中将其加热压缩以形成多孔固体。
在特定实施方案中,已发现,本发明的多孔可溶性固体可在半连续和连续加压充气器中制得,所述充气器通常用于制备棉花糖的食品工业中。适宜的加压充气器包括Morton搅拌器(Morton Machine Co.(Motherwell,Scotland))、Oakes连续自动搅拌器(E.T.Oakes Corporation(Hauppauge,New York))、Fedco连续搅拌器(The Peerless Group(Sidney,Ohio)),以及Preswhip(Hosokawa Micron Group(Osaka,Japan))。
形成充过气的湿加工混合物
可通过任何适宜的方法形成充过气的湿加工混合物以形成具有一种或多种所期望形状的混合物,所述方法包括但不限于:(i)将充过气的混合物沉积到特别设计的模具上,所述模具具有不相互作用并且不胶粘的表面,包括特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等;(ii)将充过气的混合物沉积到孔腔中,所述孔腔印迹在包含于浅盘内的干燥颗粒状淀粉内(淀粉模制成型技术广泛用于甜食产业中);或(iii)将充过气的混合物沉积到连续束带或筛网上,所述束带或筛网由任何不相互作用或不胶粘的材料构成,如特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等等,所述束带或筛网随后可被压印、切割、压花或存放在辊上。
将形成的充过气的湿加工混合物干燥
可通过任何适宜的方法将形成的充过气的湿加工混合物干燥,所述方法包括但不限于:(i)烘干室,包括具有可控温度和压力或大气条件的室;(ii)干燥箱,包括具有可控温度和任选湿度的非对流或对流式干燥箱;(iii)卡车储罐干燥器/盘架干燥器;(iv)多级嵌入式干燥器;(v)冲击式干燥箱;(vi)旋转式干燥箱/干燥器;(vii)嵌入式烘烤器;(viii)快速高传热干燥箱和干燥器;(ix)双风箱烘烤器;(x)输送式干燥器;(xi)微波干燥技术,以及它们的组合。可采用不包括冷冻干燥的任何适宜的干燥方法。
可在上述四个加工步骤的任一个期间,或甚至在干燥加工后,加入任选成分。
本发明的多孔可溶性固体还可使用化学发泡剂,通过就地产生气体来制得(通过一种或多种成分的化学反应,包括经由泡腾剂体系形成CO2)。
III.性能和物理特性
溶解速率
本发明的多孔可溶性固体具有可使多孔固体在用水施涂的使用期间快速崩解的溶解速率。根据下述方法,测定多孔可溶性固体组分的溶解速率。
手掌溶解方法:在戴着丁腈手套时,将约0.5g多孔可溶性固体放置于手掌中。将7.5cm3的微温自来水(约30℃至约35℃)经由注射器快速施加到产品上。采用圆周运动,手掌在一起每次揉擦2个行程,直至发生溶解(至多30个行程)。将手掌溶解值记录为完全溶解所需的行程次数,或记录为最大值30个行程(在其中认为固体不溶解的情况下)。
本发明的多孔可溶性固体具有约1至约30个行程,在一个实施方案中约2至约25个行程,在另一个实施方案中约3至约20个行程,并且在另一个实施方案中约4至约15个行程的手掌溶解值。
厚度
在一个实施方案中,本发明的多孔可溶性固体为垫、条或带形式的扁平挠性基质,并且按下述方法测定,具有约0.5mm至约10mm,在一个实施方案中约1mm至约7mm,并且在另一个实施方案中约2mm至约6mm的厚度。在相对于垫或条,大多具有第三维度的圆柱形物体、球形物体或其它物体情况下,所述厚度被认为是最短维度的最大距离,即例如球形或圆柱形的直径,并且厚度范围与上文所述相同。
使用测微计或厚度计如Mitutoyo Corporation型号IDS-1012E的盘架式数字测微计(Mitutoyo Corporation,965 Corporate Blvd,Aurora,IL,USA60504),获得多孔可溶性固体(即基质或样本基质)的厚度。所述测微计具有1英寸直径的重约32克的台板,其在约40.7phi(6.32gm/cm2)的施压下测定厚度。
通过将台板升起,将一部分样本基质放置在台板下的底座上,小心地降低台板以接触所述样本基质,释放台板,并且根据数字读出,测出以毫米为单位的样本基质的厚度,来测定多孔可溶性固体的厚度。所述样本基质应完全延伸至所述台板的整个边缘,以确保在最低的可能表面压力下测定厚度,除非是在不扁平的更刚性基质情况下。就不完全扁平的更刚性基质而言,仅使用与基质扁平部分接触的一部分台板,测定基质的扁平边缘。
基重
本发明个人护理组合物的多孔可溶性固体组分具有约125g/m2至约3,000g/m2,在一个实施方案中约150g/m2至约1,200g/m2,在另一个实施方案中约200g/m2至约1,000g/m2,并且在另一个实施方案中约300g/m2至约800g/m2的基重。
本文个人护理组合物的多孔可溶性固体组分基重计算为单位面积所选多孔可溶性固体的多孔可溶性固体组分重量(g/m2)。所述面积计算为投影到与多孔固体外边缘相垂直的平坦表面上的面积。由此就扁平物体而言,所述面积根据样本外周边内包围的面积计算。由此就球形物体而言,所述面积根据平均直径计算,为3.14×(直径/2)2。由此就圆柱形物体而言,所述面积根据平均直径和平均长度计算,为直径×长度。就不规则形状的三维物体而言,所述面积根据投影到与具有最大外型尺寸的边垂直定向的平坦表面上的此边计算。这可通过用铅笔仔细将物体的外型尺寸描绘到一张图纸上,然后通过大致点算正方形数,并且乘以已知的正方形面积,或通过拍摄包括标尺在内的所描绘面积的照片(其可被阴影化,以供对比)并且使用图像分析技术,计算出所述面积来实现。
密度
可从密度测定方面,对本文所述个人护理组合物中的多孔可溶性固体进行表征。
由下列公式确定多孔可溶性固体的密度:计算出的密度=多孔固体的基重/(多孔固体厚度×1,000),其中所述多孔固体具有约0.03g/cm3至约0.4g/cm3,在一个实施方案中约0.05g/cm3至约0.3g/cm3,并且在另一个实施方案中约0.075g/cm3至约0.2g/cm3的密度。所述多孔可溶性固体的基重和厚度根据本文所述的方法测定。
泡孔互连度
具有上述特征的本发明多孔可溶性固体个人护理产品具有高度的泡孔互连度,即主要是开孔固体泡沫,而不是主要为闭孔固体泡沫。可通过使用剪刀或锐刀片,在固体x-y最大正交表面上测出的z方向上切割2-3mm宽的固体长条,并且将所得长条转90度以露出刚切割的横截面区域的内部泡孔结构,来评定泡孔互连度。可通过近距离目视观测,或更精确地,通过在立体显微镜如得自Olympus Olympus America Inc.(Center Valley,PA)的SZX12立体显微镜下运用放大,来评定此横截面区域。本发明开孔多孔可溶性固体易于通过检查横截面区域的内部部分来识别,所述横截面区域将包括主要为三维的支柱网络,包括沿着横截面深度的第三维,所述支柱周围具有彼此互连的敞开空隙空间。相反,通过用于形成暴露的横截面区域的切割处理,闭孔泡沫的内部横截面将呈现为被切开的离散泡沫,并且仅在两维的横截面表面上互连。
固体柔韧度和粘结度
经由定性评定体系,根据对脆度/柔韧度(脆度为可断裂度)和粘结度(从模具上移除的难易度)的两组单独的定性评定(1至4标度),对本发明多孔可溶性固体的物理完整性(或固体粘结性)进行评定:
这些等级是对三维模具和所得扁平固体进行的评定,所述扁平固体具有介于3mm至10mm之间的z维向厚度,并且在x-y维向上伸展,所述x-y维向包括介于10cm2至60cm2之间的表面面积(具有任何x-y形状,包括圆形、椭圆形、正方形、长方形等)。使用圆形特氟隆模具和具有4.15cm直径和0.7cm深度的所得移出固体,评定本文的实例。通过将垫弯曲成两半,并且相对于垫回弹力和恢复至原有形状的能力,对每个垫评定其断裂/起皱特性,判断脆度/柔韧度等级。通过从模具上剥离刚刚干燥的(40摄氏度下至少20小时后)固体,并且注意移出的难易度,判断粘结性等级。具有低粘结性等级的固体难以完整无损地从模具中移出,对模具表面具有显著的粘附力,并且在固体移出过程后,有显著量的固体保持粘附在模具上。具有高粘结性等级的固体易于完整无损地从模具中剥离,并且在固体移出过程后,没有显著量的固体保持粘附在模具上。
泡沫体积方法
本发明多孔可溶性固体个人护理组合物可被认为是基本上不起泡的,具有非常低的泡沫体积,所述泡沫体积在一个实施方案中为约0mL至约20mL,在另一个实施方案中为约0mL至约15mL,并且在另一个实施方案中为约0mL至约10mL。具体来说,发泡个人护理组合物(即洗发剂)通常产生约70mL至约110mL的泡沫体积。
对15g/10″扁平的东方人原生毛发簇实施泡沫体积评定,所述发簇已用0.098g人造液体皮脂[10-22%橄榄油、18-20%椰子油、18-20%油酸、5-9%羊毛脂、5-9%角鲨烯、3-6%棕榈酸、3-6%石蜡油、3-6%十二烷、1-4%硬脂酸、1-4%胆固醇、1-4%椰油脂肪酸、18-20%胆甾醇聚醚-24]处理。用淋浴喷嘴以1.5加仑/分钟的速率,将毛发簇用9-11格令的100°F水冲洗20秒。为测定液体对照产品,将0.75cm3的液体产品施用到发簇中央,然后将发簇上的下部毛发以圆形运动方式在位于毛发上的产品上摩擦10次,然后来回摩擦40个行程(共80个行程)。将起泡速度记录为,80个行程期间明显产生最初泡沫时的行程数。将泡沫从操作者手套上转移到带刻度的量筒中,所述量筒具有3.5cm的内径,并且根据产生的泡沫总量(经由玻璃店,调整标准尺寸的带刻度量筒的高度),具有70mL、110mL、或140mL的总容量。在发簇上实施一个紧抓下行行程,收集毛发上的泡沫,并且放入到量度中。以毫升为单位,记录总泡沫体积。每个测试样本,实施三次测定,并且计算三个值的平均值。测定本发明的多孔可溶性固体时,如果需要,在剪刀的帮助下称量0.20+/-0.01克产品,并且施用到发簇上,然后经由注射器将2cm3附加水加入到产品上。然后在10秒等待时间后,与液体产品中所述一样,实施发泡方法。如果在毛发中存在不溶解的物质,则将其移出,并且在干燥时测定重量。
IV.使用方法
本发明的组合物可用于处理哺乳动物角质组织如毛发和/或皮肤并且提供可快速冲洗性能。调理毛发的方法可包括下列步骤:a)向手掌施用有效量的多孔可溶性固体,b)用水润湿多孔可溶性固体,并且摩擦以溶解固体,c)将溶解的物质施用到毛发或皮肤上,以例如处理,和d)用水将稀释的处理物从毛发或皮肤上冲洗去。这些步骤可按需要重复许多次,以达到所期望的处理有益效果。
根据另一个实施方案,提供了向哺乳动物角质组织提供有益效果的方法,所述方法包括将如第一实施方案所述的组合物施用到需要调理的角质组织上的步骤。
本发明提供了调理哺乳动物角质组织状况的方法,所述方法包括将一种或多种本文所述组合物施用到需要调理的哺乳动物角质组织上的步骤。
所述组合物的施用量、施用频率和使用周期将根据施用目的、指定组合物中的组分含量,以及所期望的调理程度而广泛变化。例如,当所述组合物用于全身或全部毛发处理时,有效量一般在约0.3克至约10克范围内,在一个实施方案中在约0.4克至约5克范围内,并且在另一个实施方案中在约0.5克至约3克范围内。
V.商业制品
本发明提供了商业制品,所述制品包含一种或多种本文所述的组合物以及信息,所述信息指导消费者将所述多孔固体溶解,并且将溶解的混合物施用到角质组织上,以获得对角质组织如皮肤和/或毛发的治疗效果或有益效果。所述信息可以为直接或间接附着在包含所述组合物的包装上的印刷材料。作为另外一种选择,所述信息可以是与制品相关的电子信息或广播消息。作为另外一种选择,所述信息可描述所述商业制品的至少一种可能的用途、功能、明显的特征和/或性能。
VI.实施例
以下实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施例。所给的这些实施例仅用于说明之目的,不可理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下其许多变型是可能的。除非另外指明,所有示例的量均为按总组合物的重量计的浓度,即,wt/wt百分比。
实施例1:聚乙烯醇和甘油预混物
制备下列聚合物预混组合物以在本发明多孔可溶性固体制备期间使用:
组分 | 1A | 1B |
蒸馏水 | 78.0 | 70.7 |
甘油 | 2.0 | 7.3 |
聚乙烯醇a | 20.0 | 22.0 |
总计 | 100.0 | 100.0 |
a 87-89%水解,MW为85,000至124,000,得自Sigma Aldrich(目录号363081,批号09501BE)
向适宜大小的干净容器中加入蒸馏水和甘油,同时以100-300rpm的速率搅拌。在适宜的容器中称量聚乙烯醇,并且使用药匙以小增量缓慢加入到主混合物中,同时持续搅拌,以避免形成明显的团块。调节搅拌速度以使泡沫形成最小化。将所述混合物缓慢加热至85C,同时持续搅拌,然后使其冷却至室温。使混浊的混合物静置过夜,获得琥珀色的澄清溶液。
实施例2:零售的液体毛发调理剂产品(Pantene Pro-V)
购买液体毛发调理剂以在本发明多孔可溶性固体制备期间使用。所述产品为750mL的Pantene Pro-V Always Smooth Conditioner,其由Procter and Gamble(Cincinnati,OH)分销。所述产品购于2008年1月,批号为71505395BC。瓶上所列成分为:水、硬脂醇、环戊硅氧烷、鲸蜡醇、硬脂酰氨基丙基二甲胺、谷氨酸、聚二甲基硅氧烷、泛醇、泛基乙基醚、苄醇、芳香剂、EDTA、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮。
实施例3:零售的液体毛发调理剂产品(Matrix Biolage)
购买液体毛发调理剂以在本发明多孔可溶性固体制备期间使用。所述产品为33.8 Fl.Oz.的Matrix Biolage Detangling Solution,其由Matrix LLC(New York,NY)分销。所述产品购于2008年2月,批号为GC048。瓶上所列成分为:水、十六/十八醇、二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵、鲸蜡醇、环戊硅氧烷、二十二烷基三甲基氯化铵、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、芳香剂、聚二甲基硅氧烷醇、硬脂基氧化胺、丙二醇、C11-15链烷醇聚醚-7、C12-16链烷醇聚醚-9、甘油、十三烷基聚氧乙烯醚-12、聚山梨酸酯20、柠檬酸、向日葵提取物、苦扁桃仁油、麦芽精提取物、啤酒花属植物提取物、外用紫2、花粉浸液、蓝1。
实施例4:快速溶解的不起泡多孔固体调理剂
根据本发明,制备下列多孔可溶性固体:
组分 | 重量% |
得自实施例1的聚乙烯醇预混物 | 40.0 |
甘油 | 1.2 |
得自实施例2的零售调理剂(Pantene | 51.8 |
Pro-V) | |
Tween-60a | 7.0 |
总计 | 100.0 |
a得自Sigma,目录号P1629,批号057K0115
经由得自FlackTek,Inc.(Landrum,South Carolina)的SpeedMixer DAC400FV,通过混合制备上述组合物。将250克指定量的上述组分加入到Max300SpeedMixer塑料广口瓶中,所有组分均为室温。在以约2,750转/分钟的速率运行的SpeedMixer中,将混合物充分搅拌至少30秒时间。保留约20克此混合物以供粘度测定。在1s-1下,所述混合物的粘度为约7,000至9,000cps。
将余下的上述混合物转移到K5SS型搅拌器(得自HobartCorporation(Troy,OH)的5夸脱不锈钢槽中,并且配备浆状搅拌器附件。在高速下将所述混合物剧烈充气约3分钟。然后用刮刀将充过气的所得混合物均匀铺展到具有4.15cm直径和0.7cm深度的圆形特氟隆模具中(使用橡胶刮刀的直边缘以刮去过多的泡沫,留下与模具顶部平齐的平滑表面),将所述模具在之前和之后称重,平均湿混合物重量为2.6+/-0.04克,显示平均湿泡沫密度为约0.28g/cm3。
然后将分隔的模具在75℃对流烘箱中放置30分钟,然后放入到40℃对流烘箱中干燥过夜。第二天,称量包含干燥混合物的模具,减去模具原有重量,显示干重为0.60+/-0.02克。在薄刮刀和镊子的辅助下将所得多孔固体从模具中移出,并且用测径器测定厚度,测得5.0+/-0.4mm,显示所得平均干燥密度为约0.09g/cm3,并且平均基重为444克每平方米(GSM)。测定所得固体(由本文所述方法):(i)大部分是开孔的;(ii)表现出良好的柔韧性,脆度/柔韧度定性等级为3;(iii)表现出良好的粘结性,粘结性定性等级为3.5;(iv)具有快速溶解速率,手掌溶解值仅为3个行程;(v)向毛发提供良好的调理性;并且(vi)基本上不起泡,具有小于10mL的泡沫体积。
比较实施例5:缓慢溶解的不起泡多孔固体调理剂
下列溶解性多孔固体不是根据本发明制得的,并且因对照目的而包括,以更好地显示本发明的重要方面:
经由得自FlackTek,Inc.(Landrum,South Carolina)的SpeedMixer DAC400FV,通过混合制备上述组合物。将110克指定量的上述组分加入到Max300SpeedMixer塑料广口瓶中,所有组分均为室温。在以约2,750转每分钟的速率运行的SpeedMixer中,将混合物充分搅拌至少30秒时间。保留约8克此混合物以供粘度测定。在1s-1下,所述混合物的粘度为约95,000至140,000cps。
将余下的上述混合物转移到K5SS型搅拌器(得自HobartCorporation(Troy,OH)的5夸脱不锈钢槽中,并且配备浆状搅拌器附件。在高速下将所述混合物剧烈充气约4分钟。然后用刮刀将充过气的所得混合物均匀铺展到具有4.15cm直径和0.7cm深度的圆形特氟隆模具中(使用橡胶刮刀的直边缘以刮去过多的泡沫,留下与模具顶部平齐的平滑表面),将所述模具在之前和之后称重,平均湿混合物重量为3.3+/-0.06克,显示平均湿泡沫密度为约0.35g/cm3。
然后将分隔的模具在75C对流烘箱中放置30分钟,然后放入到40C对流烘箱中干燥过夜。第二天,在薄刮刀和镊子的辅助下将所得多孔固体从模具中移出,并且称量所得固体的重量,显示平均干重为0.69+/-0.08克。用测径器测定所得固体的厚度,测得4.2+/-0.2mm,显示所得平均干燥密度为约0.12g/cm3,并且平均基重为510克每平方米(GSM)。测定所得固体(由本文所述方法):(i)大部分是闭孔的;(ii)表现出不良的柔韧性,脆度/柔韧度定性等级为1;(iii)表现出不良的粘结性,粘结性定性等级为1.0;(iv)不溶解,手掌溶解值大于30个行程;并且(v)递送不良的消费者应用体验(由于溶解性差,造成不可溶的碎块)。
实施例6:快速溶解的不起泡多孔固体调理剂
通过将实施例5中的同一组合物稀释,根据本发明制得下列多孔可溶性固体。所述混合物的粘度在1s-1下为约95,000至140,000cps。
通过用去离子水稀释,将所述混合物的粘度降低至本发明限值之内。将约90克去离子水加入到所述混合物中,直至1s-1下的所得粘度达到约8,000至15,000cps。
将约100克粘度降低的混合物转移到K5SS型搅拌器(得自Hobart Corporation(Troy,OH)的5夸脱不锈钢槽中,并且配备浆状搅拌器附件。在高速下将所述混合物剧烈充气约4分钟。然后用刮刀将充过气的所得混合物均匀铺展到具有4.15cm直径和0.7cm深度的圆形特氟隆模具中(使用橡胶刮刀的直边缘以刮去过多的泡沫,留下与模具顶部平齐的平滑表面),将所述模具在之前和之后称重,平均湿混合物重量为2.3+/-0.03克,显示平均湿泡沫密度为约0.24g/cm3。
然后将分隔的模具在75C对流烘箱中放置30分钟,然后放入到40C对流烘箱中干燥过夜。第二天,称量包含干燥混合物的模具,减去模具原有重量,显示干重为0.29+/-0.03克。在薄刮刀和镊子的辅助下将所得多孔固体从模具中移出,并且用测径器测定厚度,测得5.7+/-0.4mm,显示所得平均干燥密度为约0.04g/cm3,并且平均基重为214克每平方米(GSM)。测定所得固体(由本文所述方法):(i)大部分是开孔的;(ii)表现出可接受的柔韧性,脆度/柔韧度定性等级为2;(iii)表现出可接受的粘结性,粘结性定性等级为2;(iv)具有快速溶解速率,手掌溶解值仅为5个行程;(v)向毛发提供良好的调理性;并且(vi)基本上不起泡,具有小于10mL的泡沫体积。
比较实施例7:缓慢溶解的不起泡多孔固体调理剂
下列溶解性多孔固体不是根据本发明制得的,并且因对照目的而包括,以更好地显示本发明的重要方面。制备混合物组合物,其具有比实施例6大,但小于比较实施例5的粘度:
经由得自FlackTek,Inc.(Landrum,South Carolina)的SpeedMixer DAC400FV,通过混合制备上述组合物。将110克指定量的上述组分加入到Max300SpeedMixer塑料广口瓶中,所有组分均为室温。在以约2,750转每分钟的速率运行的SpeedMixer中,将混合物充分搅拌至少30秒时间。保留约8克此混合物,以供粘度测定。1s-1下所述混合物的粘度为约30,000至35,000cps。
将余下的上述混合物转移到K5SS型搅拌器(得自HobartCorporation(Troy,OH)的5夸脱不锈钢槽中,并且配备浆状搅拌器附件。在高速下将所述混合物剧烈充气约8分钟。然后用刮刀将充过气的所得混合物均匀铺展到具有4.15cm直径和0.7cm深度的圆形特氟隆模具中(使用橡胶刮刀的直边缘,以刮去过多的泡沫,留下与模具顶部平齐的平滑表面),将所述模具在之前和之后称重,平均湿混合物重量为3.3+/-0.06克,显示平均湿泡沫密度为约0.33g/cm3。
然后将分隔的模具在75℃对流烘箱中放置30分钟,然后放入到40℃对流烘箱中干燥。五天后,在薄刮刀和镊子的辅助下将所得多孔固体从模具中移出,但是泡沫过于易碎而无法获得准确的干重和密度。测定所得固体(由本文所述方法):(i)大部分是闭孔的;(ii)表现出不良的柔韧性,脆度/柔韧度定性等级为1.0;(iii)表现出不良的粘结性,粘结性定性等级为1.0;(iv)不溶解,手掌溶解值大于30个行程;并且(v)递送不良的消费者应用体验(由于溶解性差,造成不可溶的碎块)。
实施例8:快速溶解的不起泡多孔固体调理剂
根据本发明,制备下列多孔可溶性固体:
组分 | 重量% |
得自实施例1B的聚乙烯醇预混物 | 59.9 |
甘油 | 1.2 |
得自实施例3的零售调理剂(Matrix Biolage) | 18.6 |
Tween-60a | 4.1 |
蒸馏水 | 17.4 |
总计 | 100.0 |
a得自Sigma,目录号P1629,批号057K0115
经由得自FlackTek,Inc.(Landrum,South Carolina)的SpeedMixer DAC400FV,通过混合制备上述组合物。将125克指定量的上述组分加入到Max300SpeedMixer塑料广口瓶中,所有组分均为室温。在以约2,750转每分钟的速率运行的SpeedMixer中,将混合物充分搅拌至少30秒时间。保留约8克此混合物,以供粘度测定。1s-1下所述混合物的粘度为约9,500至10,500cps。
将约115克余下的上述混合物转移到K5SS型搅拌器(得自Hobart Corporation(Troy,OH)的5夸脱不锈钢槽中,并且配备浆状搅拌器附件。在高速下将所述混合物剧烈充气约5分钟。然后用刮刀将充过气的所得混合物均匀铺展到具有4.15cm直径和0.7cm深度的圆形特氟隆模具中(使用橡胶刮刀的直边缘,以刮去过多的泡沫,留下与模具顶部平齐的平滑表面),将所述模具在之前和之后称重,平均湿混合物重量为2.9+/-0.13克,显示平均湿泡沫密度为约0.31g/cm3。
然后将分隔的模具放置在40C对流烘箱中干燥过夜。第二天,称量包含干燥混合物的模具,减去模具原有重量,显示干重为0.71+/-0.03克。在薄刮刀和镊子的辅助下将所得多孔固体从模具中移出,并且用测径器测定厚度,测得5.1+/-0.1mm,显示所得平均干燥密度为约0.10g/cm3,并且平均基重为525克每平方米(GSM)。测定所得固体(由本文所述方法):(i)大部分是开孔的;(ii)表现出良好的柔韧性,脆度/柔韧度定性等级为4.0;(iii)表现出良好的粘结性,粘结性定性等级为4.0;(iv)具有快速溶解速率,手掌溶解值仅为8个行程;(v)向毛发提供良好的调理性;并且(vi)基本上不起泡,具有小于10mL的泡沫体积。
实施例的讨论
上述代表性实例旨在显示本发明的重要方面。实施例4符合本发明,并且由包含聚乙烯醇、零售调理剂(Pantene Pro-V)、非离子表面活性剂的加工混合物制得,并且1s-1下的粘度介于7,000至9,000cps之间。因此,实施例4获得大部分开孔的多孔固体,其具有快速的溶解性,良好的柔韧性,良好的粘结性,同时是基本上不起泡的。比较实施例5不符合本发明,并且由包含聚乙烯醇、零售调理剂(Pantene Pro-V)的加工混合物制得,但是在1s-1下具有介于95,000至140,000cps之间的显著较高的粘度。因此,比较实施例5获得大部分闭孔的多孔固体,其是不溶的,并且具有不良的柔韧性和不良的粘结性。实施例6符合本发明,并且由与实施例5相同的起始加工混合物制得,但是所述加工混合物用水稀释,以能够将1s-1下的粘度显著降低至8,000至15,000cps之间。因此,实施例6获得大部分开孔的多孔固体,其具有快速的溶解性,以及可接受的柔韧性、可接受的粘结性,同时是基本上不起泡的。比较实施例7不符合本发明,并且由包含聚乙烯醇、零售调理剂(Pantene Pro-V)的加工混合物制得,但是在1s-1下具有介于比较实施例5和实施例6之间的30,000至35,000cps的粘度。因此,比较实施例7获得大部分闭孔的多孔固体,其是不溶的,并且具有不良的柔韧性和不良的粘结性。实施例8符合本发明,并且由包含聚乙烯醇、零售调理剂(Matrix Biolage)、非离子表面活性剂的加工混合物制得,并且1s-1下的粘度介于9,500至10,500cps之间。因此,实施例8获得大部分开孔的多孔固体,其具有快速的溶解性,良好的柔韧性,良好的粘结性,同时是基本上不起泡的。
综上所述,上述实施例表明了以下发现:可制得如本发明所述的快速溶解的不起泡开孔多孔固体,前提条件是所述加工混合物的粘度在所期望的范围内(或可另外调节)。重要的是,已令人惊奇地发现,此发现表明聚合物混合物组分的无关性是正确的(参见比较实施例5与实施例6的比较,它们具有相同的组成,仅是通过将原有加工混合物稀释而不同),这违背了传统接受的知识,即聚合物类型,尤其是分子量,是多孔固体溶解性的主要控制因素。此外,上述实施例显示了所加入的非离子表面活性剂对快速溶解的开孔多孔固体结构性能的有益功效(柔韧性和粘结性),同时还损害预期的所述固体在使用期间不起泡的消费者感受。
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲限制,本文所引用的每篇文献,包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请,均特此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开或受权利要求书保护的任何发明的现有技术的认可,或者对其自身,或者与任何其它的参考文献的任意组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的那些技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (10)
1.一种多孔可溶性固体结构形式的基本上不起泡的个人护理制品,所述制品包含:
(a)约0%至约10%的离子表面活性剂;
(b)约1%至约60%的非表面活性剂美容活性物质;
(c)约15%至约70%的聚合物结构剂,其中所述聚合物结构剂具有约40,000至约500,000的重均分子量;和
(d)约1%至约30%的增塑剂;
其中所述制品具有约0.03g/cm3至约0.15g/cm3的密度。
2.如权利要求1所述的不起泡个人护理制品,其中所述非表面活性剂美容活性物质选自由下列组成的组:调理剂、定型剂、去头皮屑剂以及它们的组合。
3.如权利要求2所述的不起泡个人护理制品,其中所述非表面活性剂美容活性物质为调理剂,所述调理剂选自由下列组成的组:高熔点脂肪族化合物、硅氧烷、酰氨基胺、低熔点油、蜡、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂和氨基硅氧烷。
4.如权利要求1所述的不起泡个人护理制品,其中所述个人护理制品具有约125g/m2至约1,000g/m2的基重和约0.5mm至约10mm的厚度。
5.如权利要求1所述的不起泡个人护理制品,所述制品还包含约1%至约50%的基本上不起泡的表面活性剂,其中所述不起泡表面活性剂选自由下列组成的组:非离子表面活性剂、聚合物表面活性剂、以及它们的混合物。
6.如权利要求5所述的不起泡个人护理制品,其中所述不起泡表面活性剂包含非离子表面活性剂,优选地其中所述不起泡表面活性剂选自由下列组成的组:聚氧乙烯化烷基酚、聚氧乙烯化醇、聚氧乙烯化聚丙二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯化山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯化链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、聚氧乙烯化硅氧烷、以及它们的混合物。
7.如权利要求5所述的不起泡个人护理制品,其中所述不起泡表面活性剂包含聚合物表面活性剂,优选地其中所述聚合物表面活性剂选自由下列组成的组:环氧乙烷和脂肪烷基残基的嵌段共聚物、环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的纤维素、硅氧烷聚醚、硅氧烷共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷双季铵盐,以及共改性的氨基/聚醚硅氧烷、以及它们的混合物。
8.一种用于形成多孔可溶性固体结构形式的不起泡个人护理制品的方法,其中所述方法包括下列步骤:
(a)制备预混物,所述预混物包含表面活性剂、溶解的聚合物结构剂,以及任选的增塑剂,其中所述预混物具有:
(i)约15%至40%的总固体;和
(ii)约2,500cps至30,000cps的粘度;
(b)通过将气体引入到所述预混物中形成充气的湿预混物来将所述预混物充气;
(c)使所述充气的湿预混物形成所期望的一种或多种形状以形成成型的湿预混物;以及
(d)将所述成型的湿预混物干燥至所期望的最终含水量以形成所述不起泡个人护理制品,其中所述最终含水量为约0.1%至约15%水分。
9.如权利要求8所述的方法,其中所述水溶性聚合物具有约40,000至约500,000的重均分子量。
10.如权利要求8所述的方法,其中所述方法不包括冷冻干燥步骤。
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