CN101405381B

CN101405381B - 液体处理组合物

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Publication number: CN101405381B
Application number: CN2007800098008A
Authority: CN
Inventors: R·K·帕南迪克; K·A·维特; D·S·邓洛普; D·小格拉尼; S·J·霍森; K·G·布雷克曼; K·J·M·德普特; G·M·弗兰肯巴赫
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2006-03-22
Filing date: 2007-03-20
Publication date: 2013-06-19
Anticipated expiration: 2027-03-20
Also published as: EP1996688B1; CN101405378A; RU2008133486A; BRPI0709024A2; CN101405383A; MX297648B; US8357648B2; CA2642962C; RU2008133485A; EP1999243A2; PL1996687T3; CA2642950A1; WO2007111899A2; CA2642970C; US20110034366A1; MX2008012157A; MX2008012158A; US20090069206A1; US8236745B2; ES2376125T3

Abstract

依照本发明，提供了一种适于用作衣物洗涤或硬质表面清洁组合物的珠光液体处理组合物，所述珠光液体处理组合物包含流变改性剂和珠光剂，所述流变改性剂在20s^-1和21℃下提供1500cps的高剪切粘度，所述珠光剂具有小于50μm的D0.99体积粒度，或者所述珠光剂悬浮于其中的介质和珠光剂在折射指数(AN)上的差异大于0.02。

Description

液体处理组合物

技术领域

本发明涉及液体组合物领域，优选含水组合物领域，所述组合物包含珠光剂和能够稳定悬浮所述珠光剂的流变改性剂。

发明背景

在液体处理组合物的制备中，改善其技术能力和美观性是始终的目标。具体地讲，本发明的目标涉及改善液体组合物的传统的透明或不透明美观性。通过组合物的美观性来传达组合物的技术能力也是本发明的一个目标。本发明涉及包含光学改性剂的液体组合物，所述光学改性剂能够传送光线，使得所述组合物呈现珍珠般的光泽。

珠光可通过在液体组合物中掺入和悬浮珠光剂来获得。珠光剂包括无机天然物质如云母、鱼鳞、氯氧化铋和二氧化钛，以及有机化合物如高级脂肪酸的金属盐、脂肪二元醇酯和脂肪酸链烷醇酰胺。珠光剂可作为粉末、试剂在合适的悬浮剂中的悬浮液来获得，或者如果所述试剂为结晶，其可以就地产生。

珠光剂为粒状并且随着时间而趋于从悬浮液或液体组合物中分离出来。一种解决该问题的方法是简单地增加组合物的粘度。然而，液体衣物洗涤或硬质表面清洁组合物必须具有较低的粘度(尤其是在高剪切下)，使得它们可被倾倒。通常，衣物洗涤组合物在20s^-1和21℃下具有小于1500厘泊的粘度。此类产品一般在低剪切下还具有低粘度，导致任何颗粒趋于从所述液体组合物中分离出来并且在储存期间漂浮或沉淀。在任一种情况下，这将提供不受欢迎的、非均匀的产品外观，其中一部分产品为珠光的，而一部分产品为澄清且均匀的。

在液体衣物洗涤应用和硬质表面清洁应用中，与颗粒且尤其是珠光剂使用相关的另一个问题是珠光剂在被处理的表面上的可能沉积。在织物上，尤其是在暗色的织物上，此类沉降物或残余为肉眼可见。此外，由于它们的特性，它们趋于在光线下闪烁，因此有助于吸引人的视线。在盘碟或硬质表面如地面上，沉降物同样如同它们给消费者一种表面是脏的感觉一样不讨人喜欢。对于盘碟，额外潜在的问题是消费者把可能在盘碟上珠光剂的出现看作是健康问题。

洗涤剂组合物和包含珠光剂脂肪酸二元醇酯的珠光分散体描述于以下专利中：US4,717,501(授予Kao)、US5,017,305(授予Henkel)、US6,210,659(授予Henkel)、US6,835,700(授予Cognis)。包含珠光剂的液体洗涤剂组合物公开于US6,956,017(授予Procter和Gamble)中。用于洗涤精细衣服且包含珠光剂的液体洗涤剂公开于EP520551B1(授予Unilever)中。

尽管本领域所取得的进展，如何在液体衣物洗涤组合物和硬质表面清洁处理组合物中稳定地悬浮珠光剂以及避免沉降物或残余在被处理的表面的仍然是一项挑战。

发明概述

根据本发明，提供了一种适于用作衣物洗涤或硬质表面清洁组合物的珠光液体处理组合物，所述珠光液体处理组合物包含流变改性剂和珠光剂，所述流变改性剂在20s^-1和21℃下提供1至1500cps的高剪切粘度并且在0.05s^-1和21℃下提供大于5000cps的低剪切粘度，所述珠光剂具有小于50μm的D0.99体积粒度。

根据本发明的一个可供选择的实施方案，提供了一种适于用作衣物洗涤或硬质表面清洁组合物的珠光液体处理组合物，所述珠光液体处理组合物包含流变改性剂和珠光剂，所述流变改性剂在20s^-1和21℃下提供1至1500cps的高剪切粘度，并且在0.05s^-1和21℃下提供大于5000cps的低剪切粘度，其中所述珠光剂悬浮于其中的介质和珠光剂在折射指数(ΔN)上的差异大于大于0.02。

发明详述

本发明的液体组合物适于用作衣物洗涤或硬质表面清洁处理组合物。所谓术语衣物洗涤处理组合物是指旨在包括所有用于处理洗涤衣物的液体组合物，包括清洁组合物和软化组合物或调理组合物。术语硬质表面处理组合物旨在包括所有用于硬质表面如厨房或浴室表面，以及在手工或自动盘碟洗涤操作中的盘碟和炊具的处理的液体组合物。

本发明的组合物为液体，但可以被包装在容器中或作为胶囊包封和/或组合剂量。后一种形式更详细地描述于下文中。液体组合物可以为含水的或非水性的。当所述组合物含水时，它们可包含2％至90％，更优选20％至80％，最优选25％至65％的水。非水性的组合物包含小于12％，优选小于10％，最优选小于9.5％的水。用于组合剂量产品(其包含包覆在水溶性薄膜内的液体组合物)中的组合物通常被描述为是非水性的。根据本发明，用于此用途的组合物包含2％至15％，更优选2％至10％，并且最优选约4％至9％的水。

在20s^-1和21℃下，本发明的组合物优选地具有lcps至1500cps(1至1500mPa*s)，更优选约100cps至1000cps(100至1000mPa*s)，并且最优选200cps至500cps(200至500mPa*s)的粘度。粘度可用常规方法确定。然而，可使用得自TA Instruments的AR550流变仪和使用40mm直径和500μm的间隙尺寸的厚钢板锭子来测量根据本发明的粘度。在20s^-1下的高剪切粘度和0.05^-1下的低剪切粘度可通过在21℃下在3分钟时间内由0.1^-1至25^-1的对数剪切速率扫描获得。其中描述的优选流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构或通过使用外部的流变改性剂获得。更优选的衣物洗涤剂液体组合物具有约100cps至1500cps，更优选100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量的衣物洗涤剂液体组合物具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗涤软化组合物具有10cps至1000，更优选10cps至800cps，最优选10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗涤组合物具有300cps至4000cps，更优选300cps至1000cps的高剪切速率粘度。

添加珠光剂的组合物优选为透明或半透明的，但也可为不透明的。所述组合物(在添加所述珠光剂之前)优选具有5至3000NTU的绝对浊度，如用浊度型浊度计所测得。根据本发明的浊度使用得自McVanInstruments，Australia的具有探针NEP260的Analyte NEP160来测定。在本发明的一个实施方案中，已发现即使具有超过2800NTU浊度的组合物也可用适量的珠光材料制成具有珍珠般的光泽。然而申请人已发现，当组合物的浊度增加时，穿过组合物的透光率将减少。该透光率的减少导致更少的珠光颗粒发射光，这进一步导致珠光效果的降低。因此申请人已发现，该效果可通过加入更高含量的珠光剂而得到一定程度的改善。然而，在浊度为3000NTU时达到阈值。在达到阈值之后，加入更多的珠光剂并不会改善珠光效果的水平。

如通过在软化水中将液体溶解至1％的含量时所测定，本发明的液体优选具有3至10，更优选5至9，甚至更优选6至9，最优选7.1至8.5的pH。

珠光剂

根据本发明的珠光剂为结晶的或玻璃质固体，能够反射和折射光线以产生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光剂为结晶的颗粒，在掺入了它们的组合物中是不溶解的。优选地，珠光剂具有薄片或球体的形状。根据本发明，球体将被解释为一般的球形。粒度跨过球体的最大直径测量。片状颗粒是指颗粒的两个尺寸(长度和宽度)为第三个尺寸(深度或厚度)的至少5倍。其它晶形，如立方体或针状体或其它晶形，不显示珠光效果。许多珠光剂如云母是具有单斜结晶的天然矿物。形状似乎影响试剂的稳定性。球形，甚至更优选地片状试剂，是最成功地稳定化的。

珠光剂是文献中已知的，但一般用于洗发剂、调理剂或个人清洁应用。它们被描述为是向组合物赋予珍珠母外观的物质。珠光的机理由R.L.Crombie在International Journal of Cosmetic Science，第19卷，第205至214页中描述。不受理论的约束，据信珠光通过由下图所示的光线的镜面反射产生。当它们在组合物中以不同的含量彼此基本平行放置时，由珠光小片或球体所反射的光线产生深度感和光泽感。一些光线从珠光剂上反射，而剩余的光线将穿过试剂。穿过珠光剂的光线可直接穿过或被折射。反射的、折射的光线产生不同的颜色、亮度和光泽。

所述珠光剂优选具有小于50μm的D0.99(有时称为D99)体积粒度。更优选地，所述珠光剂具有小于40μm，最优选小于30μm的D0.99。最优选地，颗粒具有大于1μm的体积粒度。最优选地，所述珠光剂具有0.1μm至50μm，更优选0.5μm至25μm，并且最优选1μm至20μm的粒度分布。所述D0.99为粒度相对于粒度分布的测量，并且在这种情况下是指99％的所述颗粒具有小于50μm的体积粒度。使用可得自Malvern Instruments Ltd.的Hydro2000G设备来测量体积粒度和粒度分布。粒度具有稳定所述试剂的作用。粒度和分布越小，它们将越容易被悬浮。然而，减小珠光剂的粒度也将降低试剂的功效。

不受理论的约束，申请人相信在珠光剂和其所悬浮的液体介质的界面处的光线的传输取决于受Fresnel公式支配的物理定律。被珠光剂反射的光线的比例随着在珠光剂和液体介质之间的折射指数差异的增加而增加。其余的光线将根据能量守恒而折射并且穿过液体介质传输直至其遇到另一个珠光剂表面。因此，为了使包含珠光剂的组合物赋予可见的珠光，据信在折射指数方面的差异必须足够高，以使充足的光线的反射与被折射的光线的量成比例。

包含较少水和较多有机溶剂的液体组合物与包含更多水的组合物相比通常将具有更高的折射指数。因此申请人已发现，在这类具有高折射率的组合物中，折射率不够高的珠光剂不会赋予足够的可见珠光，即使在所述组合物中以高含量被引入(通常超过3％)。因此，优选使用具有高折射率的珠光颜料，以将所述制剂中的颜料含量保持在相当低的水平。因此，优选选择珠光剂，使其具有超过1.41，更优选超过1.8，甚至更优选超过2.0的折射指数。优选地，在珠光剂和然后添加了珠光剂的组合物或介质之间的折射指数的差异为至少0.02。优选地，在珠光剂和组合物之间的折射指数的差异为至少0.2，更优选至少0.6。申请人已发现，试剂的折射指数越高，试剂在产生珠光效果方面将越有效。然而，该效果还取决于试剂和组合物折射指数上的差异。差异越大，感觉到的效果将越大。

本发明的液体组合物优选包含按所述组合物的重量计0.01％至2.0％的100％活性珠光剂。更优选地，液体组合物包含按所述组合物的重量计0.01％至0.5％，更优选0.01％0.35％，甚至更优选0.01％至0.2％的100％活性珠光剂。申请人已发现，不管组合物中的上述粒度和含量如何，向液体组合物递送良好的以及消费者优选的珠光效果是可能的。

所述珠光剂可以是有机的或无机的。

有机珠光剂：

合适的珠光剂包括具有下式的亚烷基二元醇的单酯和/或二酯：

其中R₁为直链或支链的C12-C22烷基；

R为直链或支链的C2-C4亚烷基；

P选自H、C1-C4烷基或-COR₂，R₂为C4-C22烷基，优选C12-C22烷基；并且

n＝1至3。

在本发明的一个实施方案中，长链脂肪族酯具有上述的一般结构，其中R₁为直链或支链的C16-C22烷基，R为-CH₂-CH₂-，并且P选自H、或-COR₂，其中R₂为C4-C22烷基，优选C12-C22烷基。

典型的实例为乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇或四甘醇与包含约6至约22，优选约12至约18个碳原子的脂肪酸，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、顺式-9-二十碳烯酸、二十二烷酸、芥酸、以及它们的混合物的单酯和/或二酯。

在一个实施方案中，乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)和/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和/或聚乙二醇一硬脂酸酯(PGMS)和/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)是用于组合物中的珠光剂。这些材料有若干商业来源。例如，

可得自Stepan，Empilan

可得自Albright和Wilson。

在另一个实施方案中，珠光剂包含重量比率为约1:2至约2:1的乙二醇二酯/乙二醇单酯的混合物。在另一个实施方案中，发现包含重量比率为约60:40至约50:50的EGDS/EGMS混合物的珠光剂在水悬浮液中是尤其稳定的。

共结晶试剂：

任选地，共结晶试剂用来增强有机珠光剂的结晶，使得珠光颗粒在所得产品中形成。合适的共结晶试剂包括但不限于脂肪酸和/或脂肪醇，其具有直链或支链的、任选羟基取代的，包含约12至约22，优选约16至约22，并且更优选约18至20个碳原子的烷基，如棕榈酸、亚油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻酸、二十二烷基酸、十六/十八醇、羟基硬脂醇、二十二醇、亚油醇、亚麻醇、以及它们的混合物。

当选择比有机珠光剂具有更高熔点的共结晶试剂时，发现在这些共结晶试剂和上述有机珠光剂的熔融混合物中，所述共结晶试剂通常最先固化以形成均匀分布的颗粒，所述颗粒用作珠光剂随后结晶的晶核。通过适当选择有机珠光剂和共结晶试剂之间的比率可控制所得的结晶尺寸以增强所得产品的珠光外观。已发现，如果使用太多的共结晶试剂，所得产品将表现出较少的吸引人的珠光外观和更多的不透明外观。

在其中存在共结晶试剂的一个实施方案中，所述组合物包含1重量％至5重量％的C12-C20脂肪酸、C12-C20脂肪醇、或它们的混合物。

在另一个实施方案中，有机珠光剂和共结晶试剂之间的重量比率在约3:1至约10:1，或约5:1至约20:1的范围内。

广泛用来生产包含有机珠光剂的组合物的一种方法是使用在室温下为固体的有机珠光材料。这些材料被加热到高于它们的熔点并加入到制备的组合物中。在冷却时，珠光光泽出现在所得的组合物中。然而，该方法可具有缺点，因为整批生产物料必须被加热到与珠光材料熔融温度对应的温度，并且在产品中仅通过形成均匀的熔融混合物且应用适当控制的冷却和搅拌条件才能获得均匀的珠光。

将有机珠光剂掺入到组合物中的一种可供选择的且优选的方法是使用预结晶的有机珠光分散体。该方法被本领域的技术人员称为“冷珍珠”。在该可供选择的方法中，长链脂肪族酯被熔融，与载体混合物混合，并在载体中再结晶至最佳粒度。所述载体混合物通常包含表面活性剂，优选2％至50％的表面活性剂，以及余量的水和任选的助剂。限定尺寸的珠光结晶可通过适当地选择表面活性剂载体混合物、混合和冷却条件获得。制造冷珍珠的方法描述于美国专利US4,620,976、US4,654,163(均转让给Hoechest)和WO2004/028676(转让给Huntsman International)。许多冷珍珠是可商购获得的。这些包括商品名，如Stepan、Pearl-2和Stepan Pearl4(由Stepan Company Northfield，IL生产)，Mackpearl202、Mackpearl15-DS、Mackpearl DR-104、Mackpearl DR-106(均由McIntyre Group，Chicago，IL生产)，EuperlanPK900Benz-W和Euperlan PK3000AM(由Cognis Corp生产)。

掺入有机珠光剂的本发明的典型实施方案为包含按所述组合物的重量计0.1％至5％的有机珠光剂，按所述组合物的重量计0.5％至10％的分散的表面活性剂，和任选地在溶剂体系中的有效量的共结晶试剂的组合物，所述溶剂体系包含水和任选的一种或多种有机溶剂，并且还包含按所述组合物的重量计5％至40％的去污表面活性剂和按所述组合物的重量计至少0.01％，优选至少1％的一种或多种衣物洗涤辅助物质，如香料、织物软化剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、偶联剂、或它们的组合。

共结晶试剂的“有效量”是指在给定的成套工艺参数下足以产生珠光剂的期望结晶尺寸和尺寸分布的含量。在一些实施方案中，共结晶试剂的量在每100重量份数有机珠光剂5至30份的范围内。

适宜于冷珍珠的分散表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、以及它们的混合物，其中所述烷基为直链或支链的C12-C14烷基。典型的实例包括但不限于月桂基硫酸钠和十二烷基硫酸铵。

在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含20重量％至65重量％的水；5重量％至25重量％的烷基硫酸钠或烷基醚硫酸盐分散表面活性剂；和0.5重量％至15重量％的重量比率为1:2至2:1的乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯。

在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含20重量％至65重量％的水；5重量％至30重量％的烷基硫酸钠或烷基醚硫酸盐分散表面活性剂；5重量％至30重量％的长链脂肪族酯和1重量％至5重量％的C12-C22脂肪醇或脂肪酸，其中长链脂肪族酯对脂肪醇和/或脂肪酸的重量比率在约5:1至约20:1，或约3:1至约10:1的范围内。

在本发明的另一个实施方案中，所述组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.01％，优选约0.01％至约5％的珠光剂、有效量的共结晶试剂和一种或多种以下成分：去污表面活性剂、用于阴离子染料的固定剂、包含水和有机溶剂的溶剂体系。该组合物还可包含其它衣物洗涤和织物护理助剂。

用于掺入有机珠光剂的生产工艺：

冷珍珠如下产生：将载体加热至高于有机珠光剂和共结晶试剂的熔点的温度，所述温度通常为约60℃至90℃，优选约75℃至80℃。所述载体由2％至50％的表面活性剂、余量的水和其它助剂构成。将有机珠光剂和共结晶试剂添加到混合物中并混合约10分钟至约3小时。任选地，然后将温度升至约80℃至90℃。可使用高剪切研磨装置来产生所期望的珠光剂的分散体液滴尺寸。

将混合物以约0.5℃/分钟至5℃/分钟的冷却速率冷却。作为另外一种选择，冷却以两步法进行，所述两步法包括通过将混合物一次通过热交换器而瞬时冷却的步骤和缓慢冷却的步骤，其中将所述混合物以约0.5℃/分钟至5℃/分钟的冷却速率冷却。珠光剂如长链脂肪族酯的结晶在温度达到约50℃时开始；结晶由混合物粘度的显著增长来证明。将混合物冷却至约30℃并停止搅拌。

随后，可将所得的冷珍珠预结晶有机珠光分散体在搅拌下掺入到液体组合物中，并且无需任何外加的热量。所得产品具有吸引人的珠光外观，并且在典型的储存条件下可以在数月内保持稳定。换句话讲，所得的产品在数月内保持其珠光外观，并且冷珍珠不会表现出从所述组合物基质中分离或分层。

无机珠光剂：

无机珠光剂包括选自由下列组成的组的那些：云母、金属氧化物涂层的云母、二氧化硅涂层的云母、氯氧化铋涂层的云母、氯氧化铋、肉豆蔻酸十四烷基酯、玻璃、金属氧化物涂层的玻璃、鸟嘌呤、闪光剂(聚酯或金属)、以及它们的混合物。

合适的云母包括白云母或氟羟钾铝。云母片优选地用薄的金属氧化物层涂层。优选的金属氧化物选自由下列组成的组：金红石、二氧化钛、氧化铁、氧化锡、氧化铝、以及它们的混合物。结晶的珠光层通过在约732℃煅烧用金属氧化物涂层的云母形成。所述热量产生不溶于树脂的惰性颜料，具有稳定的颜色，并能够经受后续加工的热应力。

这些珠光剂中的颜色通过在金属氧化物层的顶部和底部表面以镜面反射角反射的光线之间的干涉作用而显现。当视角转换到非镜面反射角时，试剂损失颜色强度并提供珠光外观。

更优选的无机珠光剂选自由下列组成的组：云母和氯氧化铋以及它们的混合物。最优选的无机珠光剂是云母。可商购获得的合适的无机珠光剂以商品名Iriodin、Biron、Xirona、Timiron、Colorona、Dichrona、Candurin和Ronastar得自Merck。其它可商购获得的无机珠光剂可以商品名Biju、Bi-Lite、Chroma-Lite、Pearl-Glo、Mearlite得自BASF(Engelhard，Mearl)和以商品名Prestige Soft Silver和Prestige SilkSilver Star得自Eckart。

有机珠光剂，如乙二醇一硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，仅当所述组合物在运动时提供珠光。因此，仅当所述组合物被倾倒时，所述组合物才表现出珠光。由于提供动态和静态珠光，因此无机珠光材料是优选的。所谓动态珠光是指当所述组合物在运动时组合物表现出珠光效果。所谓静态珠光是指当所述组合物为静态时组合物表现出珠光。

无机珠光剂可以粉末形式获得，或以粉末在适当的悬浮剂中的浆液形式获得。合适的悬浮剂包括羟基硬脂酸乙基己酯、氢化蓖麻油。可将粉末或粉末的浆液加入到组合物中而无需任何附加的工序。

流变改性剂

在本发明的一个优选实施方案中，所述组合物包含流变改性剂，所述流变改性剂选自由下列组成的组：非聚合的结晶的羟基功能性材料、聚合流变改性剂，所述聚合流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切致稀特性。此类流变改性剂优选为在20s^-1和21℃下赋予含水液体组合物1至1500cps的高剪切粘度和(在0.05s^-1和21℃下)大于5000cps的低剪切粘度的那些。使用得自TA Instruments的AR550流变仪来测量根据本发明的粘度，所述流变仪使用40mm直径的厚钢板锭子和500μm的间隙尺寸。在20s^-1的高剪切粘度和0.5^-1的低剪切粘度可从在21℃下在3分钟时间内0.1^-1至25^-1的对数剪切速率扫描获得。结晶的羟基功能性材料为在基质中就地结晶时在整个组合物基质中形成类丝状结构体系的流变改性剂。聚合的流变改性剂优选地选自聚丙烯酸酯、聚合树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合材料的组合。

将此类流变改性剂加入到本文组合物中的总体目标是获得在产品稠度、产品流动性、产品荧光性质和/或颗粒悬浮液性能方面具有适宜功能性和令人愉悦美学效果的液体组合物。因此，该流变改性剂通常用于确立液体产品适当的流变学特性并且如果没有赋予产品任何不可取的属性(例如，不可取的荧光性质或不希望的相分离)便照此进行。一般来讲，流变改性剂的含量按本文的组合物的重量计为0.01％至1％，优选0.05％至0.75％，更优选0.1％至0.5％。

本文组合物的流变改性剂组分可表现出“外部”或“内部”流变改性剂的特征。优选地，本发明的流变改性剂为外部流变改性剂。对本发明的目的而言，“外部”流变改性剂是以提供液体基质流变学特性改变为主要目的的物质。因此，通常外部流变改性剂不会从本质上或自行提供任何显著的织物清洁或织物护理有益效果或任何显著的成分增溶有益效果。因此外部流变改性剂不同于“内部”流变改性剂。所述“内部”流变改性剂也可改变基质流变特性，但是将其加入是为了一些另外的主要目的。因此，例如，优选的流变改性剂将为阴离子表面活性剂，其可用于改变液体洗涤剂的流变学特性，但将其加入到产品中主要是用作清洁成分。

本发明的组合物的外部流变改性剂用于为具有某种流变学特性的组合物提供含水液体基质。这些特性中主要的一个特性是基质必须为“剪切致稀”的。剪切致稀流体是当将剪切施用于流体而粘度降低的流体。因此，在静止时，即在液体洗涤剂产品储存或运输过程中，组合物的液体基质应该具有较高的粘度。然而，当将剪切施用于组合物时，例如在将组合物从其容器流出或挤出的过程中，基质的粘度应该被降低到可容易和轻松地实现流体产品分配的程度。

理想的是，本文组合物的静止粘度足够高以致可实现若干目的。在这些目的中，主要的目的是静止态的组合物应足够粘稠以适宜地悬浮珠光剂，该珠光剂是本发明的另一种基本组分。较高静止态粘度的第二种有益效果是可赋予组合物稠、浓、有效产品外观的美学效果，而不是稀、淡、似水的那种。最后，应通过外部流变改性剂来提供液体基质需要的流变学特性，该外部流变改性剂不会不利地减损悬浮于组合物中的美化剂的可见度(即，由于使基质不透明到悬浮的美化剂不清楚的程度)。

在与水或其它含水液体结合时可形成剪切致稀流体的物质在本领域通常是已知的。可选择这些物质来用于本文的组合物，条件是他们可用于形成具有上文提出的流变学特性的含水液体基质。

尤其可用于本发明的组合物的一种结构化试剂包括非聚合的(除了常规的烷氧基化以外)结晶羟基官能物质。当该物质在基质中就地结晶时，其在整个液体基质中可形成类丝状的结构化体系。这些物质通常可描述为结晶的含羟基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蜡。这些物质通常选自具有下式的那些：

I)

其中：

R²为R¹或H；

R³为R¹或H；

R⁴独立地为包含至少一个羟基的C₁₀-C₂₂烷基或链烯基；

II)

其中：

R⁴如上面i)中所定义；

M为Na⁺、K⁺、Mg⁺⁺或Al³⁺，或者为H；和

III)Z-(CH(OH))a-Z′

其中a为2至4，优选2；Z和Z′为疏水基团，尤其选自C₆-C₂₀烷基或环烷基，C₆-C₂₄烷芳基或芳烷基，C₆-C₂₀芳基或它们的混合物。Z可任选地包含一个或多个如醚或酯中的非极性氧原子。

优选化学式I类的物质。它们可由下式更具体地阐述：

其中：

(x+a)介于11和17之间；

(y+b)介于11和17之间；并且

(z+c)介于11和17之间。

优选地，在该化学式中，x＝y＝z＝10和/或a＝b＝c＝5。

优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂的具体实例包括蓖麻油及其衍生物。尤其优选的是氢化蓖麻油衍生物，例如氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的蓖麻油基的结晶含羟基的流变改性剂包括得自Rheox，Inc.(现为Elementis)的

适于用作结晶的、包含羟基的流变改性剂的可供选择的市售材料为上文式III的那些。这类流变改性剂的实例是R，R和S，S型的1，4-二-O-苄基-D-苏糖醇，和任何旋光活性或非旋光活性的混合物。

如上文所述的所有这些结晶的含羟基流变改性剂被认为是当它们在本文组合物的含水液体基质中或在用于形成这种含水液体基质的预混物中就地结晶时通过形成类丝状结构化剂体系来起作用。可通过将这些物质的含水混合物加热至高于流变改性剂熔点的温度并随后在维持液体处于搅拌下的同时将混合物冷却至室温来产生结晶。

在某些条件下，结晶含羟基流变改性剂在冷却时将在含水液体基质中形成类丝状的结构化体系。这种类丝状的体系可包括纤维状的或缠绕的类丝状网络。也可以“罗塞塔”的形式形成非纤维状的颗粒。在该网络中的颗粒可具有1.5:1至200:1，更优选约10:1至200:1的纵横比。此类纤维和非纤维颗粒可具有在1微米至100微米，更优选5微米至15微米范围内的较小的尺寸。

这些结晶含羟基物质是尤其优选的流变改性剂，以向本文的洗涤剂组合物提供剪切致稀流变特性。它们可有效地用于在浓度方面的目的，该浓度足够低以使组合物不会呈现非常不可取的不透明，使得珠状物的可见度受到限制。这些物质和它们所形成的网络也用于稳定本文组合物，以防止液-液或固-液(当然除了珠状物和结构化体系颗粒)相分离。因此，它们的使用允许配置人员较少使用较昂贵的非水溶剂或相稳定剂，另外其必须以更高的浓度使用从而将不可取的相分离减到最小。这些优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂以及它们结合到含水剪切致稀基质中更详细地描述于美国专利6,080,708和PCT公布WO02/40627中。

除了上文所述的非聚合的、结晶的、含羟基的流变改性剂之外的其它类型流变改性剂也可用于本文液体洗涤剂组合物。也可使用会给含水液体基质提供剪切致稀性能的聚合材料。

合适的聚合流变改性剂包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物类的那些。通常用作流变改性剂的多糖衍生物包括聚合树胶物质。这些树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜耳胶。

如果本文使用聚合流变改性剂，优选的这类物质是结冷胶。结冷胶为杂多糖，通过伊乐假单孢菌ATCC31461的发酵制备。结冷胶由CPKelcoUS.，Inc.以商品名KELCOGEL市售。制备结冷胶的方法描述于美国专利4,326,052、4,326,053、4,377,636和4,385,123中。

另一种可供选择且适宜的流变改性剂为溶剂和聚羧酸酯聚合物的组合。更具体地讲，所述溶剂优选为亚烷基二醇。更优选地，所述溶剂为二丙二醇。优选地，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。所述溶剂的含量优选为组合物的0.5％至15％，优选2％至9％。所述聚羧酸酯聚合物的含量优选为组合物的0.1％至10％，更优选2％至5％。所述溶剂组分优选地包含二丙二醇和1，2-丙二醇。二丙二醇与1，2-丙二醇的比率优选为3:1至1:3，更优选1:1。聚丙烯酸酯优选为不饱和的一或二碳酸与(甲基)丙烯酸的1至30C烷基酯的共聚物。在另一个优选的实施方案中，流变改性剂为不饱和的一或二碳酸的聚丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸的1至30C烷基酯。此类共聚物可以商品名Carbopol Aqua30得自Noveon Inc.。

当然，除了前述具体描述的物质之外的任何其它流变改性剂也可用于本文的含水液体洗涤剂组合物，条件是这些其它流变改性剂物质可产生具有上文所述选择的流变学特性的组合物。同样还可利用各种流变改性剂和流变改性剂类型的组合，只要所得的组合物含水基质具有上文指定的倾倒粘度、恒定应力粘度和粘度比率值。

任选的组合物成分

本发明的液体组合物可包含其它成分，所述其它成分选自下文提出的任选成分的目录。除非下文指定，具体衣物洗涤助剂的“有效量”按洗涤剂组合物的重量计优选为0.01％，更优选0.1％，甚至更优选1％至20％，更优选至15％，甚至更优选至10％，还甚至更优选至7％，最优选至5％。

表面活性剂或去污表面活性剂

本发明的组合物可包含按重量计约1％至80％的表面活性剂。上述组合物优选包含按重量计约5％至50％的表面活性剂。本发明的表面活性剂可以两种方式使用。第一，它们可被用作分散剂来用于如上所述的冷珍珠有机珠光剂。第二，它们可被用作去污表面活性剂来用于污垢悬浮目的。

所用的去污表面活性剂可以是阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或者可包括这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剂。可用于本发明的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659。阴离子和非离子表面活性剂是优选的。

有用的阴离子表面活性剂本身可以具有几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“肥皂”在本发明组合物中是有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，如包含约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。肥皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得，也可通过游离的脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰油钠或钾肥皂。

适用于本发明的另外的无皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例为a)烷基硫酸的钠盐、钾盐和铵盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C₈-C₁₈个碳原子)所得到的那些，例如通过还原牛油或椰子油中的甘油酯所产生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸钠盐、钾盐和铵盐，尤其是其中烷基包含10至22个，优选12至18个碳原子，并且其中聚乙氧基化物链包含1至15个，优选1至6个乙氧基化部分的那些；和c)烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基包含约9至约15个碳原子，是直链或支链构型的，例如描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些类型。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的平均碳原子数为约11至13，缩写为C₁₁-C₁₃LAS。

优选的非离子表面活性剂是化学式R¹(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R¹为C₁₀-C₁₆烷基或C₈-C₁₂烷基苯基，并且n为3至约80。尤其优选的是C₁₂-C₁₅醇与约5至约20摩尔的环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物，如C₁₂-C₁₃醇与约6.5摩尔的环氧乙烷每摩尔醇缩合。

织物护理有益剂

根据本文的组合物的优选实施方案，包含织物护理有益剂。如本文所用，“织物护理有益剂”是指任何以下物质：当衣服/织物上存在适量的该物质时，其能够向衣服和织物，尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和织物提供织物护理有益效果，例如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等等。织物护理有益剂的非限制性实例包括阳离子表面活性剂、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、油质糖衍生物、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它们的混合物。在某些实施方案中，当存在于组合物中时，织物护理有益剂的适宜含量按所述组合物的重量计最多为30％，更通常为约1％至约20％，优选为约2％至约10％。

为了本发明的目的，硅氧烷衍生物为任何如下硅氧烷物质，其可递送织物护理有益效果并可作为乳液、胶乳、分散体、悬浮液等掺入到液体处理组合物中。在洗衣用产品中，它们最通常与合适的表面活性剂一起掺入。本发明还包括了可直接乳化或分散到洗涤产品中的任何纯硅氧烷，这是因为洗涤产品通常包含许多不同的表面活性剂，其可具有乳化剂、分散剂、悬浮剂等的性质，因此有助于水不溶性的硅氧烷衍生物的乳化、分散和/或悬浮。通过沉积在织物上，这些硅氧烷衍生物可向织物提供一种或多种织物护理有益效果，包括抗褶皱、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、织物软化等等。可用于本发明的硅氧烷的实例描述于Yoshiaki Ono的“Silicones-Fields of Application and TechnologyTrends”，Shin-Etsu Silicones Ltd，Japan和M.D.Berthiaume的“Principles of Polymer Science and Technology in Cosmetics and PersonalCare”(1999)。

合适的硅氧烷包括硅氧烷液，如聚(二)烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷和环状的硅氧烷。聚(二)烷基硅氧烷可以为支链的、部分交联或直链的，并具有以下结构：

或

其中每个R₁独立地选自H、直链的、支链的且具有1至20个碳原子的环状烷基，直链的、支链的且具有2至20个碳原子的环状链烯基，烷基芳基和具有7至20个碳原子的芳基烯基，具有1至20个碳原子的烷氧基，羟基，以及它们的组合，w选自3至10，并且k选自2至10,000。

本发明的聚二甲基硅氧烷衍生物包括但不限于有机官能团的硅氧烷。

含官能团的硅氧烷的一个实施方案为描述于US6,903,061B2、US6,833,344和WO-02/018528中的ABn型硅氧烷。这些硅氧烷可商购获得的实例为Waro和Silsoft843，均由GE Silicones，Wilton，CT.出售。

官能化的硅氧烷的另一个实施方案为具有以下通式的硅氧烷基团

其中：

(a)每个R”独立地选自R和-X-Q；其中：

(i)R为选自以下的基团：C₁-C₈烷基或芳基、氢、C₁-C₃烷氧基或它们的组合；

(b)X为选自以下的连接基团：亚烷基-(CH₂)_p-；或

-CH₂-CH(OH)-CH₂-；其中：

(i)p为2至6，

(c)Q为-(O-CHR₂-CH₂)_q-Z；其中q平均为约2至约20；并且进一步其中：

(i)R₂为选自以下的基团：H、C₁-C₃烷基；和

(ii)Z为选自以下的基团：-OR₃、-OC(O)R₃、-CO-R₄-COOH、-SO₃、-PO(OH)₂、

其中：

R₃为选自以下的基团：H、C₁-C₂₆烷基或取代的烷基、C₆-C₂₆芳基或取代的芳基、C₇-C₂₆烷基芳基或取代的烷基芳基；

在一些实施方案中，R₃为选自以下的基团：H、甲基、乙基丙基或苄基；

R₄为选自以下的基团：-CH₂-、或-CH₂CH₂-；

R₅为独立地选自以下的基团：H、C₁-C₃烷基、-(CH₂)_p-NH₂、和-X(-O-CHR₂-CH₂)_q-Z；

(d)k平均为约1至约25,000，或约3至约12,000；和

(e)m平均为4至约50,000，或约10至约20,000。

包括在本发明中的官能化的硅氧烷的实例为硅氧烷聚醚、烷基硅氧烷、苯基硅氧烷、氨基硅氧烷、硅氧烷树脂、硅氧烷硫醇、阳离子硅氧烷等。

官能化的硅氧烷或与一种或多种不同类型的官能团，如氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、氢化硅、巯丙基、羧酸、季铵化的氮的共聚物。可商购获得的硅氧烷的非限制性实例包括SM2125、Silwet7622，可从GE Silicones商购获得，以及DC8822和PP-5495，和DC-5562，均可从Dow Corning商购获得。其它实例包括KF-888、KF-889，均得自Shin Etsu Silicones，Akron，OH；

SW-12、DW-18、DW-AV、

Q-Plus、

Ca-1、

CA-2、

SA-1和PE-100，均得自Noveon Inc.，Cleveland，OH。附加的非限制性实例包括得自Somerville的PhoenixChemical Inc.的

CA-20、

SM-40、PAN-150。

在硅氧烷乳剂方面，粒度可以为约1nm至100微米，并且优选为约10nm至约10微米，包括微乳液(小于150nm)、标准乳液(约200nm至约500nm)以及大乳液(约1微米至约20微米)。

适用于本发明中的油质糖衍生物在WO98/16538中提出。在本发明的情况下，初始的CPE或RSE分别代表环状的多羟基化合物衍生物或还原的糖类衍生物，其由35％至100％的环状的多羟基化合物的羟基或还原的糖类产生，所述糖类被酯化和/或醚化，并且其中至少两个或更多个酯或醚基独立地连接到C8至C22烷基或链烯基链上。通常CPE和RSE具有3个或更多个酯或醚基或它们的混合物。优选的是CPE和RSE的两个或更多个酯或醚基独立地连接到C8至C22烷基或链烯基链上。C8至C22烷基或链烯基链可以为直链或支链的。在一个实施方案中，40％至100％的羟基为酯化的或醚化的。在另一个实施方案中，50％至100％的羟基为酯化的或醚化的。

在本发明的情况下，术语环状的多羟基化合物包括所有形式的糖类。尤其优选的是得自单糖和二糖的CPE和RSE。单糖的实例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。还原糖类的实例为脱水山梨糖醇。二糖的实例为蔗糖、乳糖、麦芽糖和纤维二糖。蔗糖是尤其优选的。

优选的是CPE或RSE具有4个或更多个酯或醚基。如果环状的CPE为二糖，则优选的是二糖具有三个或更多个酯或醚基。尤其优选的是含有4个或更多个酯基的蔗糖酯。这些可以商品名Olean从Procter和Gamble Company，Cincinnati OH商购获得。

如果环状的多羟基化合物为还原糖，则有利的事CPE的环含有一个醚基，优选在C1位置。所剩的羟基用烷基酯化。

所有提供织物护理有益效果的可分散聚烯烃均可被用作根据本发明中的水不溶性织物护理有益剂。该聚烯烃可以为蜡、乳液、分散体或悬浮液的形式。其非限制性实例在以下讨论。

优选地，聚烯烃可以是聚乙烯、聚丙烯、或它们的混合物。聚烯烃可至少被局部地改性以包含各种官能团，例如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。更优选地，本发明中所使用的聚烯烃可至少局部地被羧基改性，或者换句话讲被氧化。具体地讲，被氧化或被羧基改性的聚乙烯在本发明组合物中是优选的。

为了易于制剂，可分散的聚烯烃优选通过使用乳化剂作为可分散的聚烯烃的悬浮液或乳液被引入。该聚烯烃悬浮液或乳液优选包含按重量计约1％至约60％，更优选约10％至约55％，最优选约20％至约50％的聚烯烃。该聚烯烃优选具有约20℃至170℃，并且更优选约50℃至140℃的腊滴点(参见ASTM D3954-94，第15.04卷---“Standard Test Method for Dropping Point of Waxes”，所述方法以引用方式并入本文中)。合适的聚乙烯蜡可商得自包括但不限于以下供应商：Honeywell(A-C聚乙烯)、Clariant(Velustrol乳液)和BASF(LUWAX)。

当使用乳液时，所述乳化剂可以为任何合适的乳化剂，包括阴离子、阳离子或非离子表面活性剂、或它们的混合物。几乎任何合适的表面活性剂均可用作本发明的乳化剂。通过使用以1:100至约1:2比率的乳化剂或悬浮剂来分散所述可分散的聚烯烃。优选地，所述比率在约1:50至1:5的范围内。

聚合物胶乳通常通过乳液聚合方法制备，其包括一种或多种单体、一种或多种乳化剂、引发剂，以及本领域普通的技术人员熟悉的其它组分。所有提供织物护理有益效果的聚合物胶乳均可用作本发明的水不溶性织物护理有益剂。合适的聚合物胶乳的非限制性实例包括公开于WO02/018451中的以名称Rhodia Chimie公布的那些。另外的非限制性实例包括用于生产聚合物胶乳的单体，例如：

1)100％或纯丙烯酸丁酯；

2)含有至少20％(重量单体比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯混合物；

3)丙烯酸丁酯和小于20％(重量单体比率)的除了丁二烯以外的其它单体；

4)含有C6或大于C6烷基碳链的丙烯酸烷基酯；

5)含有C6或大于C6烷基碳链的丙烯酸烷基酯和小于50％(重量单体比率)的其它单体；

6)第三单体(小于20重量％单体比率)被加入到1)至5)的单体体系中。

本发明中的合适的织物护理有益剂的聚合物胶乳包括具有约-120℃至约120℃，并且优选约-80℃至约60℃玻璃化转变温度的那些。适宜的乳化剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。合适的引发剂包括所有适用于聚合物胶乳的乳液聚合作用的引发剂。聚合物胶乳的粒度可以为约1nm至约10μm，并且优选为约10nm至约1μm。

阳离子表面活性剂是另一类可用于本发明的护理活性物质。阳离子表面活性剂的实例具有下式

已公开于US2005/0164905中，其中R₁和R₂独立地选自由下列组成的组：C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、苄基和--(C_nH_2nO)_xH，其中x具有2至5的值；并且n具有1至4的值；X为阴离子；

每个R₃和R₄为C₈-C₂₂烷基或(2)R₃为C₈-C₂₂烷基且R₄选自由下列组成的组：C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀羟烷基、苄基、--(C_nH_2nO)_xH，其中x具有2至5的值；并且n具有1至4的值。

另一种优选的织物护理有益剂是脂肪酸。当沉积到织物上时，脂肪酸或其皂将向洗涤织物提供织物护理(柔软性、形状保持)。有用的脂肪酸(或皂＝碱金属皂，如脂肪酸的钠、钾、铵和烷基铵盐)为高级脂肪酸，其包含约8至约24个碳原子，更优选约12至约18个碳原子。肥皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得，也可通过游离的脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰油钠或钾肥皂。脂肪酸可以得自天然或合成来源，均为饱和的和不饱和的，具有直链或支链的链。

去污酶

可用于本文的合适的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和内葡聚糖酶)、以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量使用酶，例如按照供应商，如Novo和Genencor所推荐的量。在所述组合物中典型的含量为约0.0001％至约5％。在本发明某些实施方案中，当酶存在的时候，它们可以非常低的含量例如约0.001％或更低的含量使用；或它们根据本发明以更高的含量，例如约0.1％并且更高的含量用于重垢衣物洗涤剂制剂。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施方案。

沉积助剂

如本文所用，“沉积助剂”是指任何在洗涤过程中可显著增强织物护理有益剂在织物上的沉积的阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。优选地，有效的沉积助剂可通过物理作用力如范德瓦尔斯力，或非共价化学键如氢键和/或离子键而对水不溶性织物护理有益剂具有很强的结合能力。优选地，它对于天然纺织纤维，尤其是棉纤维，具有很强的亲和力。

优选地，沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。本发明的两性聚合物也可具有净的阳离子电荷，即在这些聚合物上的阳离子总电荷超过阴离子总电荷。聚合物的阳离子电荷密度在约0.05毫当量/克至约6毫当量/克的范围内。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。在一个实施方案中，所述电荷密度在约0.1毫当量/克至约3毫当量/克的范围内变化。所述正电荷可以在聚合物的主链或聚合物的侧链上。

沉积助剂的非限制性实例为阳离子多糖、脱乙酰壳多糖及其衍生物和阳离子合成聚合物。更具体地讲，优选的沉积助剂选自由下列组成的组：阳离子羟乙基纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜耳胶衍生物、以及它们的混合物。

结构式I型的可商购获得的纤维素醚包括JR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物，均由Amerchol Corporation，EdgewaterNJ出售；以及Celquat H200和Celquat L-200，可得自National Starch和Chemical Company或Bridgewater，NJ。阳离子淀粉以商品名Cato市售自National Starch and Chemical Company。阳离子瓜耳胶的实例为Jaguar C13和Jaguar Excel，可得自Cranburry NJ的Rhodia，Inc.。

根据本发明的优选聚合物的非限制性实例包括包含以下单体的共聚物

a)阳离子单体选自下列组成的组：N，N-异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、N，N-丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、它们季铵化的衍生物、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化的乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵；并且

b)第二单体选自由下列组成的组：丙烯酰胺(AM)、N，N-二烷基丙烯酰胺、异丁烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、C1-C12丙烯酸烷基酯、C1-C12丙烯酸羟烷基酯、C1-C12丙烯酸羟醚烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸烷基酯、C1-C12甲基丙烯酸羟烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、丁酸乙烯酯及其衍生物、及其混合物。

最优选的聚合物是丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物、丙烯酰胺-N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酰胺-N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羟乙酯-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羟乙酯-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸羟乙酯-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物。

助洗剂

本发明的组合物可任选地包含助洗剂。合适的助洗剂在下文中论述：

合适的聚羧酸酯助洗剂包括环状的化合物，尤其是脂环烃的化合物，如描述于美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中的那些。

其它有用的助洗剂包括所述醚羟基多元羧酸盐、马来酸酐与乙烯基醚或乙烯基甲基的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基羟基丁二酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属、铵和取代铵盐，以及多元羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基羟基丁二酸、以及它们的可溶解性盐。

由于它们的来自于可再生资源的可用性以及生物降解性，柠檬酸盐助洗剂例如，柠檬酸以及它们的可溶解性盐(尤其是钠盐)是用于重污型液体洗涤剂制剂尤其重要的多元羧酸盐助洗剂。羟基丁二酸氢盐在这些组合物和组合中也是尤其有用的。

同样适用于本发明的液体组合物中的是3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐，并且相关的化合物公布于1986年1月28日公布的Bush的美国专利4,566,984中。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。这类尤其优选的化合物是十二碳烯丁二酸。琥珀酸盐助洗剂具体的实施例包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳烯琥珀酸盐等等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并描述于1986年11月5日公布的EP-A-0200263中。

含氮不含磷的氨基羧酸盐具体的实施例包括乙二胺二琥珀酸及其盐(乙二胺丁二酸氢盐，EDDS)、乙二胺四乙酸及其盐(乙二胺四乙酸盐，EDTA)和二亚乙基三胺五乙酸及其盐(二亚乙基三胺五乙酸盐，DTPA)。

其它适于的多元羧酸盐公开于1979年3月13日公布的Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1967年3月7日公布的Diehl的美国专利3,308,067中。也可参见Diehl的美国专利3,723,322。这些材料包括脂族羧酸，如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸均聚和共聚物的水溶性盐。

漂白剂体系

适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性实例选自由下列组成的组：催化金属配合物、活性过氧源、漂白活化剂、漂白增强剂、光漂白剂、漂白剂酶、自由基引发剂和次石盐漂白剂。

合适的活性过氧源包括但不限于预先形成的过酸、与漂白活化剂组合的过氧化氢源、或它们的混合物。合适的预先形成的过酸包括但不限于选自下列物质的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过一硫酸及其盐、以及它们的混合物。适宜的过氧化氢源包括但不限于选自下列物质的化合物：过硼酸盐化合物、过碳酸盐化合物、过磷酸盐化合物、以及它们的混合物。活性过氧源适合的类型和含量存在于美国专利5,576,282、6,306,812和6,326,348中。

香料

香料优选地被掺入到本发明的洗涤剂组合物中。可预混所述香料成分以形成谐香剂，然后添加到本发明的洗涤剂组合物中。如本文所用，术语“香料”包括单独的香料成分以及香料谐香剂。更优选地，本发明的组合物包含香料微胶囊。香料微胶囊包含胶囊包封在由选自由下列组成的组制成的胶囊中的香料原料：尿素和甲醛、三聚氰胺和甲醛、酚和甲醛、明胶、聚氨酯、聚酰胺、纤维素醚、纤维素酯、聚甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。胶囊包封技术可参见由Benita和Simon编辑的(marcel Dekker Inc1996年)“Microencapsulation”：methods andindustrial applications。

谐香剂在洗涤剂组合物中的含量按所述洗涤剂组合物的重量计通常为约0.0001％至约2％或更高，如至约10％；优选约0.0002％至约0.8％，更优选约0.003％至约0.6％，最优选约0.005％至约0.5％。

在所述香料谐香剂中香料成分的含量按所述香料谐香剂的重量计通常为约0.0001％(更优选地0.01％)至约99％，优选约0.01％至约50％，更优选约0.2％至约30％，甚至更优选约1％至约20％，最优选约2％至约10％。示例性香料成分和谐香剂描述于美国专利5,445,747、美国专利5,500,138、美国专利5,531,910、美国专利6,491,840和美国专利6,903,061中。

溶剂体系

本发明的组合物中的溶剂体系可以是单独包含水或包含有机溶剂与水的混合物的溶剂体系。优选的有机溶剂包括1，2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。也可使用其它低级醇，C1-C4链烷醇胺，如单乙醇胺和三乙醇胺。可不含溶剂体系，例如本发明的无水固体实施方案中可不含溶剂体系，该溶剂体系的含量更通常为约0.1％至约98％，优选至少为约10％至约95％，更通常为约25％至约75％。

织物直接染料和调色染料

染料被常规地定义为酸性染料、碱性染料、活性染料、分散染料、直接染料、还原染料、硫染料或溶剂染料等。对于本发明的目的，直接染料、酸性染料和活性染料是优选的，直接染料是最优选的。直接染料为一类大概由于选择性吸附而被纤维从包含电解质的水溶液中直接吸收的水溶性染料。在所述比色指数体系中，直接染料是指各种包含一个或多个阴离子磺酸根基团的平面的、高度共轭的分子结构。酸性染料为一类从酸性溶液中应用的水溶性阴离子染料。活性染料为一类包含活性基团的染料，所述活性基团能够与天然或合成纤维分子的某些部分形成共价键。从化学结构的观点来看，可用于本文的合适织物直接染料可以为偶氮化合物、二苯乙烯、噁嗪和酞菁。

可用于本文的合适织物直接染料包括在所述比色指数中被列为直接紫染料、直接蓝染料、酸性紫染料和酸性蓝染料的那些。

在一个优选的实施方案中，所述织物直接染料为偶氮直接紫99，也被称为具有下式的DV99染料：

调色染料可存在于本发明的组合物中。已发现，此类染料在衣物洗涤循环期间表现出良好的着色功效，而不会在洗涤期间表现出不可取的过度积聚。

在衣物洗涤剂组合物中优选地包含足量的调色染料，以向在包含洗涤剂的溶液中洗涤的织物提供着色功效。在一个实施方案中，所述组合物包含按重量计约0.0001％至约0.05％，更具体地讲约0.001％至约0.01％的调色染料。

表现出调色功效和根据本发明的洗涤移除值组合的示例性染料包括某些如表2中所列的三芳基甲烷蓝色和碱性紫染料、如表3中所列的次甲基蓝和碱性紫染料、如表4中所列的蒽醌染料、蒽醌染料碱性蓝35和碱性蓝80、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、噁嗪染料碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A和氧杂蒽染料碱性紫10、以及它们的混合物。

胶囊包封的组合物

本发明的组合物可以被胶囊包封在水溶性薄膜中。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它合适的变型、羧甲基纤维素、纤维素衍生物、淀粉、改性的淀粉、糖、PEG、蜡、或它们的组合制成。

在另一个实施方案中，水溶性可包括其它助剂，如乙烯醇和羧酸的共聚物。美国专利7,022,656B2(Monosol)描述了此类薄膜组合物及其优点。由于与洗涤剂的较好相容性，这些共聚物的一个有益效果是袋装洗涤剂的储藏期限的改善。此类薄膜的另一个优点是它们的较好的冷水(低于10℃)溶解度。其中如果存在的话，共聚物在薄膜材料中的含量按所述薄膜的重量计为至少60％。所述聚合物可具有任何重均分子量，优选1000道尔顿至1,000,000道尔顿，更优选10,000道尔顿至300,000道尔顿，甚至更优选15,000道尔顿至200,000道尔顿，最优选20,000道尔顿至150,000道尔顿。优选地，存在于薄膜中的共聚物的60％至98％被水解，更优选80％至95％被水解以改善材料的溶解度。在一个高度优选的实施中，共聚物包含0.1mol％至30mol％，优选1mol％至6mol％的所述羧酸。

本发明的水溶性薄膜还可包含附加的共聚单体。合适的附加共聚单体包括磺酸盐和乙氧基化物。优选的磺酸的实例为2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS)。本发明情况下使用的适宜的水溶性薄膜可以商品名M8630^TM从Indiana，US的Mono-Sol商购获得。本文的水溶性薄膜还可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、山梨醇以及它们的混合物，附加的水、分解助剂、填充剂、消泡剂、乳化/分散剂、和/或抗粘连剂。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗涤剂添加剂以被递送至所述洗涤水是有益的，例如有机高分子去污剂、分散剂、染料转移抑制剂。任选地，所述小袋的薄膜表面可擦上细粉以减少摩擦系数。硅铝酸钠、二氧化硅、滑石和直链淀粉是适宜的细粉的实施例。

本发明的胶囊包封的小袋可使用任何已知的传统技术制造。更优选地，所述小袋使用水平形式填充热成形技术制造。

其它助剂

其它合适的清洁助剂材料的实例包括但不限于烷氧基化的苯甲酸或其盐，如三甲氧基苯甲酸或其盐(TMBA)；酶稳定体系；螯合剂，包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、不含氮的膦酸酯和不含磷的和不含羧酸盐的螯合剂；无机助洗剂，包括诸如沸石的无机助洗剂和水溶性有机助洗剂，如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物等；清除剂，包括用于阴离子染料的固定剂、用于阴离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物；包含过氧化氢和过氧化氢酶的泡腾剂体系；任选的光学增白剂或荧光增白剂；去污聚合物；分散剂；抑泡剂；染料；染色剂；填充剂盐如硫酸钠；水溶助长剂如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐；光活化剂；可水解的表面活性剂；防腐剂；抗氧剂；抗缩水剂；抗皱剂；杀菌剂；杀真菌剂；色斑；有色小珠、圆球或挤出物；防晒剂；氟化合物；粘土；发光剂或化学发光剂；防腐蚀剂和/或器具保护剂；碱度来源或其它pH调节剂；增溶剂；加工助剂；颜料；自由基清除剂、以及它们的混合物。合适的物质包括描述于美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。助剂的混合物-上述组分的混合物可以任何比例制备。

组合物制备

本文的组合物可优选地如下制备：首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散到最终用于构成所述组合物的一部分水中。形成该预混物，使其包含结构化液体。

当该预混物在搅拌下时，随后可将表面活性剂和基本的洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入这种结构化的预混物中。这些物质向预混物添加的任何简便次序(或就此而言，这些组合物组分的同时添加)均可行。结构化的预混物与其余的组合物组分的所得组合形成含水液体基质，珠光剂将被加入到该基质中。

在其中使用了结晶的含羟基结构剂的一个尤其优选的实施方案中，可使用以下步骤来活化结构剂：

1)通过将结晶的羟基稳定剂(优选以按所述预混物的重量计约0.1％至约5％的量)与水(其含量按所述预混物的重量计为至少20％)以及一种或多种将被用于组合物的表面活性剂和任选包括于洗涤剂组合物的所有盐组合，形成预混物。

2)将步骤1)中形成的预混物加热至结晶的含羟基结构化剂的熔点以上。

3)在搅拌该混合物的同时，将步骤2)中形成的热的预混物冷却至室温，以在该混合物中形成类丝状的结构化体系。

4)将洗涤剂组合物组分的剩余部分以任何顺序连同余量的水一起分别混合，从而形成分离的混合物。

5)于是将得自步骤3的结构化预混物和得自步骤4的独立的混合物在搅拌下混合，以形成结构化的含水液体基质，明显可见珠状物将被混入该基质中。

实施例

以下非限制性实施例对本发明进行了说明。除非另外指明，所有百分比均按重量计。

实施例1至5示出了冷珍珠预混物的制备。

实施例1

为了制备冷珍珠预混物，将900克的SLS¹加入到夹套容器中，所述容器具有120mm的内径和大约1200ml的总容量。所述容器配备有两个四叶片的旋转混合器，每个长度38mm，并具有45°的斜角。将SLS加热至77℃，在该温度下加入100克的乙二醇酯-A³(EGDS:EGMS75:25)。在300RPMs的混合速率下将预混物保持在77℃大约2小时。将混合物加热至87℃并在保持300RPM的同时保持30分钟。在保持300RPM的同时，然后以4℃/分钟的速率冷却直至预混物达到22℃。一旦预混物达到期望的温度，停止混合。

实施例2

为了制备冷珍珠预混物，根据描述于实施例1中的方法将900克ALS²和100克的乙二醇酯-A³(EGDS:EGMS75:25)混合。

实施例3

为了制备冷珍珠预混物，根据类似于描述于实施例1中的方法的方法，将900克的SLS¹和100克的乙二醇酯-A³(EGDS:EGMS60:40)混合，不同的是混合速率为200RPM且冷却速率为2℃/分钟。

实施例4：

为了制备冷珍珠预混物，根据描述于实施例1中的方法将900克的SLS¹和100克的乙二醇酯-B⁴混合。

实施例5

为了制备冷珍珠预混物，将890克的SLS¹加入到夹套容器中，所述容器具有120mm的内径和大约1200ml的总容量。所述容器配备有两个四叶片的旋转混合器，每个长度38mm，并具有45°的斜角。将SLS加热至77℃，在该温度下加入100克的乙二醇酯-C⁵(90:10)和10克的C12-C14脂肪酸。所述预混物在混合速率250RPM下保持在77℃大约2小时。将预混物加热至87℃并保持30分钟的同时保持250RPM。然后冷却以2℃/分钟的速率冷却直至所述预混物达到22℃，同时保持250RPM。一旦预混物达到期望的温度，停止混合。

1：SLS＝月桂基硫酸钠，得自Colonial Chemical Inc.SouthPittsburg，TN包含29％活性的月桂基硫酸钠。

2：ALS＝十二烷基硫酸铵，得自Northfield，IL Chemical Inc.的The Stepan Company，包含30％活性的十二烷基硫酸铵。

3：Glycol Ester-A

a)乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，得自Degussa，Hopewell VA，包含98％乙二醇二硬脂酸酯和2％乙二醇单硬脂酸酯)；和

b)乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)，得自The Stepan Company，Northfield，IL，包含40％乙二醇二硬脂酸酯和60％乙二醇单硬脂酸酯。

组分以a:b＝60:40的比率混合，以便对于Glycol Ester-A获得EGDS:EGMS的最终比率75:25。

4：Glycol Ester-B

c)乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，由Degussa，Hopewell VA，供应包含98％乙二醇二硬脂酸酯和2％乙二醇单硬脂酸酯。

5：Glycol Ester-C

d)乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，由Degussa，Hopewell VA，供应，包含98％乙二醇二硬脂酸酯和2％乙二醇单硬脂酸酯；和

e)乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)，由The Stepan Company，Northfield，IL供应，包含40％乙二醇二硬脂酸酯和60％乙二醇单硬脂酸酯。

组分以d:e＝87:13的比率混合，以便对于Glycol Ester-C获得EGDS:EGMS最终比率90:10。

液体洗涤剂组合物的一个实施例包含冷珍珠

实施例1至5的冷珍珠组合物在搅拌下与液体衣物洗涤剂混合，并且无需任何外加的加热。所得的洗涤剂组合物具有吸引人的如同特别处理过一样的珠光外观。

实施例6：包含冷珍珠的洗涤剂组合物

成分重量％

C12-15烷基多乙氧基化物(1.8)硫酸盐 18.0

乙醇 2.5

二甘醇 1.3

丙二醇 3.5

C12-13烷基聚乙氧基化物(9) 0.4

C12-14脂肪酸 2.5

异丙基苯磺酸钠 3.0

柠檬酸 2.0

氢氧化钠(pH至8.0) 1.5

蛋白酶(32g/L) 0.3

得自实施例1至5的冷珍珠 2.0#

污垢悬浮聚合物 1.1

助剂^* <10

氢化蓖麻油 0.2

水至100％

^*助剂包括香料、酶、织物软化剂、抑泡剂、增白剂、酶稳定剂和其它任选成分。

# 所述浓度基于在冷珍珠中活性物质(EGDS EGMS)的含量。

实施例7：包含冷珍珠的粉盒洗涤剂组合物依照上述的方法制备，并且所述粉盒洗涤剂组合物表现出产品稳定性。

成分重量％

C12-15烷基多乙氧基化物(1.8)硫酸盐 28.0

乙醇 3.9

二甘醇 2.1

丙二醇 5.2

C12-烷基三甲基氯化铵 4.0

C12-13烷基聚乙氧基化物(9) 0.4

C12-14脂肪酸 4.5

异丙基苯磺酸钠 2.3

柠檬酸 3.3

氢氧化钠(pH至8.0) 1.5

蛋白酶(32g/L) 0.3

得自实施例1至5的冷珍珠 1.0#

污垢悬浮聚合物 2.2

助剂^* <10

氢化蓖麻油 0.2

水至100％

助剂包括香料、酶、织物软化剂、抑泡剂、增白剂、酶稳定剂和其它任选成分。

#所述浓度基于在冷珍珠中活性物质(EGDS EGMS)的含量。

实施例8至16反映了依照本发明浓缩的液体洗涤剂：

	8	9	10	11	12	13
							成分(假定100％活性)	重量％	重量％	重量％	重量％	重量％	重量％
AES¹	21.0	12.6	21.0	12.6	21.0	5.7
							LAS²	--	1.7	--	1.7	--	4.8
支链的烷基硫酸盐	--	4.1	--	4.1	--	1.3
							NI23-9³	0.4	0.5	0.4	0.5	0.4	0.2
C12三甲基氯化铵⁴	3.0	--	3.0	--	3.0	--
							柠檬酸	2.5	2.4	2.5	2.4	2.5	--
C_12-18脂肪酸	3.4	1.3	3.4	1.3	3.4	0.3
							蛋白酶B	04	0.4	0.4	0.4	0.4	01
Carezyme⁵	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	--
							Tinopal AMS-X⁶	0.1	0.1	0.1	--	0.1	0.3
TinopalCBS-X⁶	--	--	--	--	0.1	--
							乙氧基化的(EO15)四聚乙烯五胺⁷	0.3	0.4	0.3	0.4	0.3	0.4
PEI600EO₂₀ ⁸	0.6	0.8	0.6	0.8	0.6	03
							两性离子的乙氧基化的季铵化的己二胺硫酸盐⁹	0.8		0.8		0.8
PP-5495¹⁰	3.4	3.0	3.4	3.0	3.4	2.7
							KF-889¹¹	--	--	--	--	3.4	--
丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵¹²	0.2	0.2	0.2	0.2		0.3
							二亚乙基三胺五乙酸盐，MW＝393	0.2	0.3	0.2	0.2	0.2
云母/TiO2¹³	0.2	0.1	--	--	--	0.1
							乙二醇二硬脂酸酯¹⁴	--	--	1.0	1.0	--	--
氢化蓖麻油	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
							水、香料、染料和其它任选试剂/组分	余量至100％	余量至100％	余量至100％	余量至100％	余量至100％	余量至100％

	14	15	16
				成分(假定100％活性)	重量％	重量％	重量％
AES¹	21.0	12.6	21.0
				LAS²	--	1.7	--
支链的烷基硫酸盐	--	4.1	--
				NI23-9³	0.4	0.5	0.4
C12三甲基氯化铵	3.0	--	3.0
				柠檬酸	2.5	2.4	2.5
C_12-18脂肪酸	3.4	1.3	3.4
				蛋白酶B	0.4	0.4	0.4
Carezyme7	0.1	0.1	0.1
				Tinopal AMS-X8	0.1	0.1	0.1
TinopalCBS-X8	--	--	--
				乙氧基化的(EO15)四聚乙烯五胺⁴	0.3	0.4	0.3
PEI600EO20⁵	0.6	0.8	0.6
				两性离子的乙氧基化的季铵化的己二胺硫酸盐⁶	0.8		0.8
PP-5495⁹	3.4	3.0	3.4
				Mirapol550¹⁵	0.2	0.2	0.2
二亚乙基三胺五乙酸盐，MW＝393	0.2	0.3	0.2
				云母/TiO2¹¹	0.2	--	0.1
乙二醇二硬脂酸酯¹²	--	1.0	--
				氢化蓖麻油	0.1	0.1	0.1
水、香料、染料和其它任选试剂/组分	余量至100％	余量至100％	余量至100％

1 C₁₀-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐

2 C₉-C₁₅直链的烷基苯磺酸盐

3 C₁₂-C₁₃乙氧基化的(EO₉)醇

4 由Akzo Chemicals，Chicago，IL供应

5 由Novozymes，NC供应

6 由Ciba Specialty Chemicals，highPoint，NC供应

7 如US4,597,898中所述

8 如US5,565,145中所述

9 以商品名

得自BASF，以及如WO01/05874中所述的那些

10 由Dow Corning Corporation，Midland，MI供应

11 由Shin-Etsu Silicones，Akron，OH供应

12 由Naperville，IL的Nalco Chemcials供应

13 由Ekhard America，Louisville，KY供应

14 由Degussa Corporation，Hopewell，VA供应

15 由Rhodia Chemie，France供应

16 由Aldrich Chemicals，Greenbay，WI供应

17 由Dow Chemicals，Edgewater，NJ供应

18 由Shell Chemicals供应

更多的实施例

^*组合剂量的组合物包含包覆在水溶性薄膜中的液体组合物。

下列组合物以小试规模以及中试规模以连续液体方法制备。然后将产品包装在45mL的水溶性薄膜小袋中。所述水溶性薄膜得自Monosol，型号为M8630。所得的组合剂量产品在35℃下对物理稳定性和外观监控4个月的一段时间。产品表现出优良的稳定性，意味着没有珠光物质与组合物的可见分离或沉淀。

实施例20和21：液体衣物洗涤剂

	实施例20	实施例21
			成分	重量％	重量％
C12直链的烷基苯磺酸盐，钠盐	10	10
			C12-15烷基多乙氧基化物(2)硫酸钠盐	10	10
C12-14烷基多乙氧基化物(9)	10	10
			C12-18脂肪酸钠盐	5.5	5.5
柠檬酸	3	3
			Dequest2010¹	1	1
1，2丙二醇	4	0
			二丙二醇	4	8
聚羧酸盐(Carbopol Aqua30)	3	3
			单乙醇胺	3	3
云母珠光剂²	0.2	-
			Biron Silver CO³	-	0.2
助剂4	<10	<10
			水	至100	至100

1

2010：羟基亚乙基1，1二膦酸钠盐(ex Solutia)

2 Prestige Silk Silver Star，得自Eckart Pigments(粒度范围：5至25μm，平均粒度10μm，D0.9929.70μm)

3 Biron Silver CO from Merck，氯氧化铋在蓖麻油中70％的分散体。

4 助剂，包括香料、酶、织物软化剂、抑泡剂、增白剂、酶稳定剂和其它任选成分

Claims

1.一种珠光液体处理组合物，所述珠光液体处理组合物适于用作衣物洗涤或硬质表面清洁组合物，所述珠光液体处理组合物包含流变改性剂和无机珠光剂，所述流变改性剂在20s^-1和21℃下提供1至1500cps的高剪切粘度并且在0.05s^-1和21℃下提供大于5000cps的低剪切粘度，所述珠光剂具有小于50μm的D0.99体积粒度，其中所述流变改性剂选自由下列组成的组：氢化的蓖麻油、氢化的蓖麻油蜡以及它们的混合物。

2.如权利要求1所述的珠光液体处理组合物，其中所述珠光剂悬浮于其中的介质和珠光剂在折射指数上的差异(ΔN)大于0.02。

3.如权利要求1至2中任一项所述的珠光液体处理组合物，其中所述无机珠光剂选自由下列组成的组：云母、金属氧化物涂层的云母、氯氧化铋涂层的云母、氯氧化铋、玻璃、金属氧化物涂层的玻璃以及它们的混合物。

4.如权利要求3所述的珠光液体处理组合物，其中所述无机珠光剂选自云母、氧化钛涂层的云母、氧化铁涂层的云母、氯氧化铋以及它们的混合物。

5.如权利要求1或2所述的珠光液体处理组合物，所述珠光液体处理组合物另外包含表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。

6.如权利要求5所述的珠光液体处理组合物，其中所述表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物，并且不含甜菜碱表面活性剂。

7.如权利要求6所述的珠光液体处理组合物，其中所述表面活性剂为直链或支链的C₁₂-C₂₀烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐或它们的混合物。

8.如权利要求7所述的珠光液体处理组合物，其中烷基烷氧基硫酸盐是烷基乙氧基硫酸盐或烷基丙氧基硫酸盐。

9.如权利要求1或2所述的珠光液体处理组合物，所述珠光液体处理组合物另外包含衣物洗涤护理有益剂，所述衣物洗涤护理有益剂选自由下列组成的组：阳离子表面活性剂、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、阳离子多糖、聚氨酯以及它们的混合物。

10.如权利要求1或2所述的珠光液体处理组合物，其中所述组合物被包装在水溶性薄膜中。

11.一种用于处理需要处理的基质的方法，所述方法包括用如权利要求1至10中任一项所述的珠光液体处理组合物接触所述基质，使得所述基质被处理。