WO2006092428A2 - 2-substituierte 7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel - Google Patents

2-substituierte 7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel Download PDF

Info

Publication number
WO2006092428A2
WO2006092428A2 PCT/EP2006/060399 EP2006060399W WO2006092428A2 WO 2006092428 A2 WO2006092428 A2 WO 2006092428A2 EP 2006060399 W EP2006060399 W EP 2006060399W WO 2006092428 A2 WO2006092428 A2 WO 2006092428A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compounds
formula
alkyl
line
compound corresponds
Prior art date
Application number
PCT/EP2006/060399
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2006092428A3 (de
Inventor
Wassilios Grammenos
Thomas Grote
Udo HÜNGER
Jan Klaas Lohmann
Bernd Müller
Joachim Rheinheimer
Peter Schäfer
Anja Schwögler
Michael Rack
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to US11/885,536 priority Critical patent/US20080139581A1/en
Priority to EP06724913A priority patent/EP1856122A2/de
Priority to JP2007557511A priority patent/JP2008531656A/ja
Publication of WO2006092428A2 publication Critical patent/WO2006092428A2/de
Publication of WO2006092428A3 publication Critical patent/WO2006092428A3/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to 2-substituted 7-amino-azolopyrimidines of the formula I.
  • R 1 is hydrogen, halogen, cyano, C r C 14 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 2 -C 12 alkenyl, C 2 -C 12 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 12 -alkoxy, Ci-C 12 alkoxy-C r C 12 alkyl, benzyl zyloxy-CrC ⁇ alkyl, C 1 -C 2 alkoxy-C 2 -C 12 -alkenyl or C 1 -C 12 -alkoxy -C 2 -C 12 alkynyl;
  • R 2 is hydrogen, halogen, cyano, C r C 12 alkyl, C 2 -C 12 -alkenyl, C 2 -C 12 -alkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 12 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl and
  • R a is halogen, cyano, hydroxy, mercapto, CiC-io-alkyl, CrCio-haloalkyl, C 3 - C ⁇ cycloalkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkylthio, CRCE-alkoxy-CRCE-alkyl, NR A R B, phenyl, C r C 6 alkyl-phenyl; R A, R B is hydrogen and Ci-C ⁇ alkyl; where the cyclic groups in R a can be substituted by one to four groups R b :
  • R b is halogen, cyano, hydroxy, mercapto, C 1 -C 10 -alkyl, halo-CrC 10 alkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl and C r C 6 alkoxy;
  • R x is hydrogen or one of the groups mentioned in R 3 .
  • the invention relates to processes for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • EP-A 141 317 discloses individual fungicidally active 5,6-dialkyl-7-aminoazolopyrimidine derivatives. However, their effect is in many cases unsatisfactory. On this basis, the object of the present invention is to provide compounds with improved activity and / or broadened spectrum of activity.
  • the compounds of the formula I differ from those mentioned above by the specific embodiment of the substituent in the 2-position of the azolopyrimidine skeleton.
  • the compounds of the formula I have an over the known compounds increased activity against harmful fungi.
  • the compounds of the invention can be obtained in various ways.
  • the compounds according to the invention are obtained by reacting substituted ⁇ -ketoesters of the formula II with an aminoazole of the formula III to give 7-hydroxyazolopyrimidines of the formula IV.
  • the variables in formulas II and IV have the meanings as for formula I and the group R in formula II means C 1 -C 4 -alkyl, for practical reasons, methyl, ethyl or propyl is preferred therein.
  • reaction of the substituted .beta.-keto esters of the formula II with the aminoazoles of the formula III can be carried out in the presence or absence of solvents. It is advantageous to use those solvents to which the starting materials are largely inert and in which they are completely or partially soluble.
  • Particularly suitable solvents are alcohols such as ethanol, propanols, butanols, glycols or glycol monoethers, diethylene glycols or their monoethers, aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene or mesitylene, amides such as dimethylformamide, Diethylformamide, dibutylformamide, N, N-dimethylacetamide, lower alkanoic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid or bases such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal and alkaline earth metal oxides, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and alkali metal hydrogencarbonates, organometallic compounds and in particular organic bases, for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, triisopropylethylamine, tributylamine and N-methylpipe
  • Suitable catalysts are bases, as mentioned above, or acids, such as sulfonic acids or mineral acids.
  • the reaction is particularly preferably carried out without a solvent or in chlorobenzene, xylene, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone.
  • Particularly preferred bases are tertiary amines such as triisopropylamine, tributylamine, N-methylmorpholine or N-methylpiperidine.
  • the temperatures are between 50 and 300 ° C., preferably 50 to 180 ° C., when working in solution [cf. EP-A 770 615; Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81 ff. (1993)].
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the condensation products of the formula IV thus obtained are usually precipitated from the reaction solutions in pure form and are, after washing with the same solvent or with water and subsequent drying with halogenating agents, in particular chlorinating or brominating agents, the compounds of the formula V in the US Pat Hal is chlorine or bromine, in particular chlorine, reacted.
  • the reaction is preferably with chlorinating agents such as phosphorus oxychloride, thionyl onylchlorid or sulfuryl chloride at 5O 0 C to 150 0 C, preferably in excess phosphorus oxytrichloride at reflux temperature. After evaporation of the excess Phosphoroxitrichlorids the residue is treated with ice water optionally with the addition of a water-immiscible solvent.
  • the isolated from the dried organic phase optionally after evaporation of the inert solvent chlorination product is usually very pure and is then with ammonia in inert solvents at 100 ° C to 200 ° C to the 7-amino-azolo [1, 5-a] - pyrimidines implemented.
  • the reaction is preferably carried out with 1 to 10 molar excess of ammonia under pressure of 1 to 100 bar.
  • the new 7-amino-azolo [1,5-a] -pyrimidines are optionally isolated after evaporation of the solvent by trituration in water as crystalline compounds.
  • the ⁇ -keto esters of formula II can be prepared as in Organic Synthesis Coli. Vol. 1, p. 248, or are commercially available.
  • novel compounds of the formula I can be obtained by reacting substituted acyl cyanides of the formula VI, in which R 1 and R 2 have the meanings indicated above, with an aminoazole of the formula III.
  • the reaction can be carried out in the presence or absence of solvents. It is advantageous to use those solvents to which the starting materials are largely inert and in which they are completely or partially soluble.
  • the solvents used are, in particular, alcohols such as ethanol, propanols, butanols, glycols or glycol monoethers, diethylene glycols or their monoethers, aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene or mesitylene, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dibutylformamide, N, N-dimethylacetamide, lower alkanoic acids such as formic acid, Acetic acid, propionic acid or bases, as mentioned above, and mixtures of these solvents with water in question.
  • the reaction temperatures are between 50 and 300 ° C, preferably at 50 to 150 ° C, when working in solution.
  • the new 7-amino-azolo [1, 5-a] -pyrimidines are optionally isolated after evaporation of the solvent or dilution with water as crystalline compounds.
  • substituted alkyl cyanides of the formula VI required for the preparation of the 7-amino-azolo [1,5-a] -pyrimidines are known in some cases or can be prepared by known methods from alkyl cyanides and carboxylic acid esters with strong bases, e.g. Alkali hydrides, alkali metal alcoholates, alkali metal amides or metal alkyls, are prepared (see: J. Amer., Chem. Soc., Vol. 73, (1951) p. 3766).
  • Haloalkyl means are accessible by halogenation of corresponding halogen-free azo-lopyrimidine of the formula I, they are referred to as compounds I '.
  • R 1 * is a halogen-free group R 1 .
  • R 1 is a halogenated group R 1 :
  • the halogenation is usually carried out at temperatures of 0 0 C to 200 0 C, preferably 20 0 C to 110 0 C, in an inert organic solvent in the presence of a radical initiator (eg dibenzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile or under UV irradiation, eg with a Hg vapor lamp ) or an acid [cf. Synthetic Reagents, Vol. 2, pp. 1-63, Wiley, New York (1974)].
  • a radical initiator eg dibenzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile or under UV irradiation, eg with a Hg vapor lamp
  • an acid cf. Synthetic Reagents, Vol. 2, pp. 1-63, Wiley, New York (1974)
  • the reactants are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous for the yield to use the halogenating agent in an excess based on I '.
  • halogenating agents are, for example, elemental halogens (eg Cl 2 , Br 2 , J 2 ), N-bromo-succinimide, N-chloro-succinimide or Dibromdimethylhydrantoin.
  • the halogenating agents are generally used in equimolar amounts, in excess or, if appropriate, as solvents.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine or chlorine;
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having from 1 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms, for example C r C 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1 Methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylpentyl butylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbuty
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 2, 4 or 6 carbon atoms (as mentioned above), where in these groups some or all of the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above: in particular C 1 -C 4 -haloalkyl such as chloromethyl, Bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2- Trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroe
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and one or two double bonds in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl 1-Butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2 Pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2 - Butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-benzenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1,
  • Alkoxyalkyl saturated, straight-chain or mono-, di- or tri-branched hydrocarbon chain which is interrupted by an oxygen atom
  • C 5 -C 12 alkoxyalkyl hydrocarbon chain as described above having 5 to 12 carbon atoms, which may be interrupted by an oxygen atom at any position, such as propoxy-ethyl, butoxy-ethyl, pentoxy-ethyl, hexyloxy-ethyl, Heptyloxyethyl, octyloxyethyl, nonyloxyethyl, 3- (3-ethyl-hexyloxy) -ethyl, 3- (2,4,4-trimethyl-pentyloxy) -ethyl, 3- (1-ethyl-3-methyl -butoxy) -ethyl, ethoxy-propyl, propoxy-propyl, butoxy-propyl, pentoxy-propyl, hexyloxy-
  • Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 10 carbon atoms and one or two double bonds in any position (as mentioned above), wherein in these groups the hydrogen atoms partially or completely against halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine , can be replaced;
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for example C 2 -C 6 alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2 Butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl , 1-methyl-2-pentynyl
  • Cycloalkyl mono- or bicyclic saturated hydrocarbon groups having 3 to 6 carbon ring members such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • R 1 and R 2 are independently halogen, cyano, Ci-C 12 alkyl, CrCl 2 -haloalkyl, C 2 -C 12 - alkenyl, C 2 -C 12 alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 12 -alkoxy CRCE 1-alkoxy-CRCE-alkyl, WO- in which the carbon chains in R 1 and / or R 2 may be substituted by one to four identical or different of the following groups R a :
  • R 1 and R 2 are independently C 1 -C 12 -alkyl, CrC ⁇ -haloalkyl, C 2 -C 12 alkenyl, C 2 -C 2 alkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 12 -alkoxy, Ci-Ce-alkoxy-CrCe-alkyl, wherein the carbon chains in R 1 and / or R 2 may be substituted as described above.
  • Haloalkyl C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, C 3 -C 5 - - Particularly preferred are those compounds I in which R 2 is C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C 5 are cycloalkyl, C 1 -C 5 -alkoxy, C 1 -C 4 -AIk- oxy-CrC 4 alkyl, which groups are unsubstituted or substituted by halogen, cyano, methyl or ethyl substituted.
  • R 2 is C r C 5 alkyl, -C 5 haloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl C 1 -C 5 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, which groups are unsubstituted or substituted by halogen, cyano, methyl or ethyl.
  • R 1 is C 1 -C 12 -alkyl, C r C 2 -haloalkyl, C 2 -C 12 alkenyl, C 3 -C 2 alkynyl, C 1 -C 6 -
  • R 2 is C 5 alkyl, CRCS haloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, C 1 -C 4 -AIkOXy-
  • R 2 stands for C 5 alkyl C r, C r C 5 haloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, CrC ⁇ alkoxy-CrC ⁇ alkyl, wherein the carbon chains in R 1 and / or R 2 may be partially or fully halogenated.
  • R 2 is methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl or n-butyl, in particular methyl.
  • Halogen atoms in the groups R 1 and / or R 2 are preferably on the ⁇ -carbon atom.
  • Cyano groups in R 1 and / or R 2 are preferably on the terminal carbon atom.
  • R 3 1 is halo, cyano, hydroxy, mercapto, amino, C 2 -C 6 -alkyl, halo-C 6 alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C C 6 -Aikoxy or C 1 -C 6 -AlkVItIIiO, in particular for halogen or amines.
  • One embodiment of the compounds according to the invention relates to compounds I in which A is CR X , in particular CH. These compounds correspond to formula 1.1:
  • R x is halogen, cyano, hydroxyl, mercapto, amino, C 2 -C 6 -alkyl, C r C 6 -haloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 1 -C 6 - Alkoxy or C r C 6 alkylthio, in particular halogen, cyano and C-rdo-alkyl.
  • Another embodiment of the compounds according to the invention relates to compounds I in which A is N. These compounds correspond to formula 1.2:
  • Table 104 Compounds of the formula 1.1, in which R 1 for each compound corresponds to one line of Table A, R 2 denotes n-octyl and R 3 denotes ethyl
  • R 2 is n-nonyl and R 3 is n-propyl
  • Table 139 Compounds of the formula 1.1, in which R 1 for each compound corresponds to one line of Table A, R 2 is n-heptyl and R 3 is methylthio
  • Table 214 Compounds of the formula 1.2, in which R 1 for each compound corresponds to one row of Table A, R 2 denotes n-decyl and R 3 denotes mercapto
  • Table 249 Compounds of the formula 1.2, in which R 1 for each compound corresponds to one line of Table A, R 2 is n-nonyl and R 3 is ethyl
  • R 2 denotes n-decyl and R 3 denotes n-propyl
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes, in particular from the class of the Oomycetes. They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides.
  • Bipolaris and Drechslera species on maize, cereals, rice and turf for example D. tars on barley, D. tritci-repentis on wheat), - Blumeria graminis (powdery mildew) on cereals,
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, flowers and vines
  • Cercospora species on maize, soybeans, rice and sugar beet for example C. beticula on sugar beets
  • Cochliobolus species on corn, cereals, rice e.g., Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice
  • Fusarium and Verticillium species e.g., V. dahliae
  • various plants e.g., F. graminearum on wheat
  • Gaeumanomyces graminis on cereals - Gibberella species on cereals and rice (e.g., Gibberella fujikuroi on rice),
  • Pseudoperonospora species on hops and cucurbits e.g., P. cubenis on cucumber
  • Rhizoctonia species e.g., R. solani
  • Sclerotinia species e.g., S. sclerotiorum
  • oilseed rape oilseed rape
  • sunflowers sunflowers and other plants
  • Septoria tritici and Stagonospora nodorum on wheat
  • Oomycetes such as Peronospora species, Phytophthora arias, Plasmopara viticola and Pseudoperonospora arias.
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi in the protection of materials (eg wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sciophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidi- omycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleu- rotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protective material, the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active ingredients.
  • the application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient in general, amounts of active ingredient of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 5 to 100 g / 100 kg of seed are needed.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications, which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, for example by stretching the active ingredient with solvents and / or excipients, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially: water, aromatic solvents (eg Solvesso products, xylene), paraffins (eg petroleum fractions), alcohols (eg methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (eg cyclohexanone, gamma Butyrolactone), pyrrolidones (NMP, NOP), acetates (Glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • aromatic solvents eg Solvesso products, xylene
  • paraffins eg petroleum fractions
  • alcohols eg methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones eg cyclohe
  • solvent mixtures can also be used, - carriers such as ground natural minerals (eg kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (eg finely divided silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene)
  • ground natural minerals eg kaolins, clays, talc, chalk
  • ground synthetic minerals eg finely divided silica, silicates
  • Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene)
  • the surface-active substances used are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, and condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivative
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient.
  • the active ingredients are in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (by NMR spectrum) used.
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • the active compounds 20 parts by weight are dissolved in 70 parts by weight of cyclohexanone with the addition of 10 parts by weight of a dispersant, e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water results in a dispersion.
  • the active ingredient content is 20% by weight
  • the active compounds 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate each 5 parts by weight).
  • This mixture is added to water by means of an emulsifying machine (e.g., Ultraturax) in 30 parts by weight and made into a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • the active ingredients 20 parts by weight of the active ingredients are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersants and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine active substance suspension. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • Water-dispersible and water-soluble granules 50 parts by weight of the active ingredients are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersants and wetting agents and prepared by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • G Water-dispersible and water-soluble powders (WP, SP, SS, WS) 75 parts by weight of the active compounds are ground in a rotor-stator mill with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • 0.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS dusts
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsions
  • EC emulsifiable concentrates
  • gel formulations GF
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or Pouring be applied.
  • the forms of application are based entirely on the application purposes; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders, oil dispersions) by adding water.
  • the substances as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • wetting agents To the active ingredients oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, possibly also just immediately before use (tank mix), are added. These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • adjuvants in this sense are in particular: organically modified polysiloxanes, eg Break Thru S 240 ® ; Alcohol alkoxylates, eg. As Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® and Lutensol ON 30 ®; EO-PO block polymers, eg. B. Pluro- never RPE 2035 and Genapol ® B ®; Alcohol ethoxylates, eg. As Lutensol XP 80 ®; and sodium dioctylsulfosuccinate, e. B. Leophen RA ®.
  • organically modified polysiloxanes eg Break Thru S 240 ®
  • Alcohol alkoxylates eg. As Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® and Lutensol ON 30 ®
  • EO-PO block polymers eg. B. Pluro-
  • the agents according to the invention in the form of application as fungicides, may also be present together with other active substances, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • other active substances e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • Azoxystrobin dimoxystrobin, enestroburine, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin, (2-chloro-5- [1- (3-methyl-benzyloxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, (2-Chloro-5- [1- (6-methylpyridin-2-ylmethoxyimino) ethyl] benzyl) -carbamic acid methyl ester, 2- (ortho- (2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3- methoxy-methyl acrylate;
  • Carboxylic acid anilides benalaxyl, benodanil, boscalid, carboxin, mepronil, fenfuram, fenhexamide, flutolanil, furametpyr, metalaxyl, ofurace, oxadixyl, oxycarboxin,
  • Penthiopyrad, thifluzamide, tiadinil 4-difluoromethyl-2-methyl-thiazole-5-carboxylic acid (4'-bromo-biphenyl-2-yl) -amide, 4-difluoromethyl-2-methyl-thiazole-5-carboxylic acid - (4'-trifluoromethyl-biphenyl-2-yl) -amide, 4-difluoro-methyl-2-methyl-thiazole-5-carboxylic acid (4'-chloro-3'-fluoro-biphenyl-2-yl) - amide, 3-Difluoromethyl-1-methyl-pyrazole-4-carboxylic acid (3 ', 4'-dichloro-4-fluoro-biphenyl-2-yl) -amide, 3,4-dichloro-isothiazole-5 carboxylic acid (2-cyano-phenyl) -amide;
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, N- (2- (4- [3- (4-chloro-phenyl) -prop-2-ynyloxy] -3-methoxyphenyl) -ethyl) -2-methanesulfonylamino
  • Azoles - triazoles bitertanol, bromuconazoles, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, flusilazole, fluquinconazole, flutriol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, Tetraconazoles, triadimenol, triadimefon, triticonazole; - imidazoles: cyazofamide, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizole;
  • Benzimidazoles benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Nitrogen-containing heterocyclyl compounds - pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine;
  • Pyrimidines bupirimate, cyprodinil, ferimzone, fenarimol, mepanipyrim, nuarimol, pyrimethanil;
  • - piperazines triforins
  • - Pyrroles fludioxonil, fenpiclonil
  • Dicarboximides iprodione, procymidone, vinclozolin; - others: acibenzolar-S-methyl, anilazine, captan, captafol, dazomet, diclomethine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadone, fenamidone, octhilinone, probenazole, proquinazide, pyroquilon, quinoxyfen, tricyclazole, 5-chloro-7- ( 4-methyl-piperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine, 2-butoxy-6- iodo-3-propyl-chromen-4-one, 3- (3-bromo-6-fluoro-2-methyl-indole-1-sulfonyI) - [1, 2,4] triazole-1-
  • guanidines dodine, iminoctadine, guazatine
  • Organometallic compounds fentin salts
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds isoprothiolanes, dithianone
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-methyl, phosphorous acid and their salts;
  • Organochlorine compounds thiophanates methyl, chlorothalonil, dichlofluanid, toluylfluanid, flusulfamides, phthalides, hexachlorobenzene, pencycuron, quintozene; Nitrophenyl derivatives: binapacryl, dinocap, dinobuton;
  • the active compounds were prepared as a stock solution with 25 mg of active ingredient, with a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio solvent-emulsifier from 99 to 1 ad 10 ml. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the drug concentration given below.
  • Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Leaves of potted tomato plants were sprayed to drip point with an aqueous suspension in the drug concentration below. The following day, the leaves were infected with an aqueous sporangium suspension of Phytophthora infestans. Subsequently, the plants were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 18 and 20 0 C. After 6 days, the late blight on the untreated but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%. In this test, the plants treated with 500 ppm of Compound 1-2 showed no attack, while the untreated plants were 90% infected.
  • Leaves of pot fry were sprayed to drip point with aqueous suspension in the concentration of active compound given below.
  • the undersurfaces of the leaves were inoculated with an aqueous sporangia suspension of Plasmopara viticola.
  • the vines were first placed for 48 hours in a water vapor-saturated chamber at 24 0 C and then for 5 days in the greenhouse at temperatures between 20 and 30 0 C. After this time, the plants were again placed in a humid chamber for 16 hours to accelerate the sporangiopathic outbreak. Then the extent of infestation on the undersides of the leaves was visually determined.

Abstract

2-Substituierte 7-Amino-azolopyrimidine der Formel (I) in der die Substituenten folgende Bedeutung haben: R1 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Benzyloxyalkyl, Alkoxyalkenyl oder Alkoxyalkinyl; R2 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl und Alkylthioalkyl, wobei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 gemäß der Beschreibung substituiert sein können; R3 Halogen, Cyano, NRARB, Hydroxy, Mercapto, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Carboxyl, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phe- nylthio, Benzyloxy, Benzylthio, Alkyl-S(O)m-; A N und CRx; Rx Wasserstoff oder eine der bei R3 genannten Gruppen; Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.

Description

2-Substituierte 7-Amino-azolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft 2-substituierte 7-Amino-azolopyrimidine der Formel I
Figure imgf000003_0001
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, Halogen, Cyano, CrC14-Alkyl, Ci-Ci4-Halogenalkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, Ci-C12-Alkoxy-CrC12-alkyl, Ben- zyloxy-CrC^-alkyl, C1-Ci2-Alkoxy-C2-C12-alkenyl oder C1-C12-AIkOXy-C2-C12- alkinyl;
R2 Wasserstoff, Halogen, Cyano, CrC12-Alkyl,
Figure imgf000003_0002
C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, CrC^-Alkoxy-CrC^-alkyl und
Figure imgf000003_0003
wobei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein können:
Ra Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C-i-C-io-Alkyl, CrCio-Halogenalkyl, C3- Cβ-Cycloalkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, CrCe-Alkoxy-CrCe-alkyl, NRARB, Phenyl, CrC6-Alkyl-phenyl; RA, RB Wasserstoff und Ci-Cβ-Alkyl; wobei die cyclischen Gruppen in Ra durch eine bis vier Gruppen Rb substituiert sein können:
Rb Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C1-C10-AIkVl, CrC10-Halogen- alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl und CrC6-Alkoxy;
R3 Halogen, Cyano, NRARB, Hydroxy, Mercapto, C2-C6-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy, CrCe-Alkylthio, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8- Cycloalkylthio, Carboxyl, Formyl, CrC^-Alkylcarbonyl, CrC^-Alkoxycarbonyl, C2-C1 o-Alkenyloxycarbonyl, C2-Ci0-Alkinyloxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phe- nylthio, Benzyloxy, Benzylthio, C1-C6-A^yI-S(O)n,-; m 0, 1 oder 2; und
A N und CRX;
Rx Wasserstoff oder eine der bei R3 genannten Gruppen. Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.
In GB 1 148 629 werden 5,6-Dialkyl-7-amino-azolopyrimidine allgemein vorgeschlagen. Aus EP-A 141 317 sind einzelne fungizid wirksame 5,6-Dialkyl-7-amino-azolopyrimi- dine bekannt. Ihre Wirkung ist jedoch in vielen Fällen nicht zufriedenstellend. Davon ausgehend, liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirkung und/oder verbreitertem Wirkungsspektrum bereitzustellen.
Demgemäss wurden die eingangs definierten Verbindungen gefunden. Des weiteren wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen unter Verwendung der Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I unterscheiden sich von den aus den oben genannten Schriften durch die spezielle Ausgestaltung des Substituenten in der 2-Position des Azolopyrimidin-Gerüstes.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine gegenüber den bekannten Verbindungen erhöhte Wirksamkeit gegen Schadpilze auf.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten, indem man substituierte ß-Ketoestern der Formel Il mit einem Aminoazol der Formel III zu 7-Hy- droxyazolopyrimidinen der Formel IV umsetzt. Die Variablen in Formeln Il und IV haben die Bedeutungen wie für Formel I und die Gruppe R in Formel Il bedeutet C1-C4- Alkyl, aus praktischen Gründen ist Methyl, Ethyl oder Propyl darin bevorzugt.
Figure imgf000004_0001
Il III IV Die Verbindungen der Formel IV sind neu.
Die Umsetzung der substituierten ß-Ketoester der Formel Il mit den Aminoazolen der Formel III kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Vorteilhaft ist es, solche Lösungsmittel zu verwenden, gegenüber denen die Einsatzstoffe weitgehend inert sind und in denen sie ganz oder teilweise löslich sind. Als Lösungsmittel kommen insbesondere Alkohole wie Ethanol, Propanole, Butanole, Glykole oder Glykolmonoether, Diethylenglykole oder deren Monoether, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol oder Mesitylen, Amide wie Dimethylformamid, Diethylformamid, Dibutylformamid, N,N-Dimethylacetamid, niedere Alkansäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Basen, wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride, Alkalimetallamide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate sowie Alkali- metallhydrogencarbonate, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetal- lalkyle, Alkylmagnesiumhalogenide sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Tri- methylamin, Triethylamin, Tri-isopropylethylamin, Tributylamin und N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethyl- aminopyridin sowie bicyclische Amine und Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser in Frage. Als Katalysatoren kommen Basen, wie voranstehend genannt, oder Säuren, wie Sulfonsäuren oder Mineralsäuren in Frage. Besonders bevorzugt wird die Umsetzung ohne Lösungsmittel oder in Chlorbenzol, XyIoI, Dimethylsulfoxid, N-Methyl- pyrrolidon durchgeführt. Besonders bevorzugte Basen sind tertiäre Amine wie Tri- isopropylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin oder N-Methylpiperidin. Die Temperaturen liegen zwischen 50 und 3000C, vorzugsweise bei 50 bis 1800C, wenn in Lösung gearbeitet wird [vgl. EP-A 770 615; Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81 ff. (1993)].
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuss oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Figure imgf000005_0001
Die so erhaltenen Kondensationsprodukte der Formel IV fallen aus den Reaktionslösungen meist in reiner Form aus und werden nach dem Waschen mit dem gleichen Lösungsmittel oder mit Wasser und anschließendem Trocknen mit Halogenierungsmit- teln, insbesondere Chlorierungs- oder Bromierungsmittel zu den Verbindungen der Formel V, in der HaI für Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor steht, umgesetzt. Bevorzugt erfolgt die Umsetzung mit Chlorierungsmitteln, wie Phosphoroxychlorid, Thi- onylchlorid oder Sulfurylchlorid bei 5O0C bis 1500C vorzugsweise in überschüssigem Phosphoroxitrichlorid bei Rückflusstemperatur. Nach dem Verdampfen des überschüssigen Phosphoroxitrichlorids wird der Rückstand mit Eiswasser gegebenenfalls unter Zusatz eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels behandelt. Das aus der getrockneten organischen Phase gegebenenfalls nach Verdampfung des inerten Lösungsmittels isolierte Chlorierungsprodukt ist meist sehr rein und wird anschließend mit Ammoniak in inerten Lösungsmitteln bei 100°C bis 200°C zu den 7-Amino-azolo[1 ,5-a]- pyrimidinen umgesetzt. Die Reaktion wird vorzugsweise mit 1- bis 10-molarem Überschuss an Ammoniak unter Druck von 1 bis 100 bar durchgeführt. Die neuen 7-Amino-azolo[1,5-a]-pyrimidine werden gegebenenfalls nach Verdampfen des Lösungsmittels durch Digerieren in Wasser als kristalline Verbindungen isoliert.
Die ß-Ketoester der Formel Il können hergestellt werden wie in Organic Synthesis Coli. Vol. 1 , S. 248 beschrieben, bzw. sind kommerziell erhältlich.
Die Zwischenprodukte der Formel V sind neu.
Alternativ können die neuen Verbindungen der Formel I erhalten werden, indem man substituierte Acylcyanide der Formel VI, in der R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Aminoazol der Formel III umsetzt.
Figure imgf000006_0001
Die Umsetzung kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Vorteilhaft ist es, solche Lösungsmittel zu verwenden, gegenüber denen die Einsatzstoffe weitgehend inert sind und in denen sie ganz oder teilweise löslich sind. Als Lösungsmittel kommen insbesondere Alkohole wie Ethanol, Propanole, Butanole, Glykole oder Glykolmonoether, Diethylenglykole oder deren Monoether, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol oder Mesitylen, Amide wie Dimethylformamid, Diethylformamid, Dibutylformamid, N,N-Dimethylacetamid, niedere Alkansäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Basen, wie voranstehend genannt, und Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser in Frage. Die Umsetzungstemperaturen liegen zwischen 50 und 300°C, vorzugsweise bei 50 bis 150°C, wenn in Lösung gearbeitet wird.
Die neuen 7-Amino-azolo[1 ,5-a]-pyrimidine werden gegebenenfalls nach Verdampfen des Lösungsmittels oder Verdünnen mit Wasser als kristalline Verbindungen isoliert.
Die für die Herstellung der 7-Amino-azolo[1 ,5-a]-pyrimidine benötigten substituierten Alkylcyanide der Formel VI sind teilweise bekannt oder können nach bekannten Me- thoden aus Alkylcyaniden und Carbonsäureestern mit starken Basen, z.B. Alkalihydriden, Alkalimetallalkoholaten, Alkaliamiden oder Metallalkylen, hergestellt werden (vgl.: J. Amer. Chem. Soc. Bd. 73, (1951) S. 3766).
Verbindungen der Formel I, in der R1 d-Cu-Halogenalkyl, Ct-C^-Halogenalkoxy-Cr Ci2-alkyl, Ci-C^-Alkoxy-CrC^-halogenalkyl, C2-Ci2-Halogenalkenyl oder C2-C12-
Halogenalkinyl bedeutet, sind durch Halogenierung entsprechender halogenfreier Azo- lopyrimidine der Formel I zugänglich, sie werden als Verbindungen I' bezeichnet. In Formel I' steht R1* für eine halogenfreie Gruppe R1. In Formel I" steht R1" für eine halo- genierte Gruppe R1:
Figure imgf000007_0001
Die Halogenierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 00C bis 2000C, vorzugsweise 200C bis 1100C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Radikalstarters (z.B. Dibenzoylperoxid oder Azobisisobutyronitril oder unter UV- Bestrahlung, z.B. mit einer Hg-Dampflampe) oder einer Säure [vgl. Synthetic Rea- gents, Bd. 2, S. 1-63, Verlag Wiley, New York (1974)].
Die Reaktanden werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, das Halogenierungsmittel in einem Überschuss bezogen auf I' einzusetzen.
Als Halogenierungsmittel dienen beispielsweise elementare Halogene (z.B. Cl2, Br2, J2), N-Brom-Succinimid, N-Chlor-Succinimid oder Dibromdimethylhydrantoin. Die Halogenierungsmittel werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuss oder gegebenen- falls als Lösungsmittel verwendet.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor oder Chlor;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. CrC6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Di methyl butyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4 oder 6 Kohlen- stoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere C^Ca-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlor- methyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1- Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Me- thyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyI, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-bu- tenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-DimethyI-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1propenyl, 1-Ethyl-2-propenyI, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1- pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Di- methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkoxyalkyl: gesättigte, geradkettige oder ein-, zwei- oder dreifach verzweigte Kohlen- wasserstoffkette, die durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, z. B. C5-C12-Alkoxy- alkyl: Kohlenwasserstoffkette wie voranstehend beschrieben mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch ein Sauerstoffatom an beliebiger Stelle unterbrochen sein kann, wie Propoxy-ethyl, Butoxy-ethyl, Pentoxy-ethyl, Hexyloxy-ethyl, Heptyloxy-ethyl, Octyloxy- ethyl, Nonyloxy-ethyl, 3-(3-Ethyl-hexyloxy)-ethyl, 3-(2,4,4-Trimethyl-pentyloxy)-ethyl, 3-(1-Ethyl-3-methyl-butoxy)-ethyl, Ethoxy-propyl, Propoxy-propyl, Butoxy-propyl, Pen- toxy-propyl, Hexyloxy-propyl, Heptyloxy-propyl, Octyloxy-propyl, Nonyloxy-propyl, 3-(3-Ethyl-hexyloxy)-propyl, 3-(2,4,4-Trimethyl-pentyloxy)-propyl, 3-(1-Ethyl-3-methyl- butoxy)-propyl, Ethoxy-butyl, Propoxy-butyl, Butoxy-butyl, Pentoxy-butyl, Hexyloxy- butyl, Heptyloxy-butyl, Octyloxy-butyl, Nonyloxy-butyl, 3-(3-Ethyl-hexyloxy)-butyI, 3-(2,4,4-Trimethyl-pentyloxy)-butyl, 3-(1 -Ethyl-3-methyl-butoxy)-butyl, Methoxy-pentyl, Ethoxy-pentyl, Propoxy-pentyl, Butoxy-pentyl, Pentoxy-pentyl, Hexyloxy-pentyl, Heptyl- oxy-pentyl, 3-(3-Methyl-hexyloxy)-pentyl, 3-(2,4-Dimethyl-pentyloxy)-pentyl, 3-(1-Ethyl- 3-methyl-butoxy)-pentyl ;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Positi- on (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1- Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1- Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1- Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2- pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-MethyI-4- pentinyl, 3-Methyl-1 -pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1 -pentinyl, 4-Methyl-2- pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2- Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl- 3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Ra- zemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen.
Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Azolopyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:
Verbindungen I werden bevorzugt, in denen die Gruppe R1 maximal 9 Kohlenstoffatome aufweist. Gleichermaßen werden Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen die Gruppen R1 und R2 zusammen nicht mehr als 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
In einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I stehen R1 und R2 unabhängig voneinander für Halogen, Cyano, Ci-C12-Alkyl, CrCi2-Halogenalkyl, C2-C12- Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy1 CrCe-Alkoxy-CrCe-alkyl, wo- bei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 durch eine bis vier gleiche oder verschiedene der folgenden Gruppen Ra substituiert sein können:
Halogen, Cyano, C1-C10-AIkVl, CrC10-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C10- Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C1-C6-AIkOXy-C1-C6-AIkYl, Phenyl, welches durch eine Al- kylgruppe substituiert sein kann.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I stehen R1 und R2 unabhängig voneinander für C1-C12-AIkYl, CrC^-Halogenalkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, Ci-Ce-Alkoxy-CrCe-alkyl, wobei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 wie voranstehend beschrieben substituiert sein können.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen I, in denen R2 für C1-C5-AIkYl, C1-C5- Halogenalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, C3-C5-Cycloalkyl, C1-C5-AIkOXy, C1-C4-AIk- oxy-CrC4-alkyl, welche Gruppen unsubstituiert oder durch Halogen, Cyano, Methyl oder Ethyl substituiert sind .
In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R2 für CrC5-Alkyl, CrC5-Halogenalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, C3-C5-Cyclo- alkyl, C1-C5-AIkOXy, Ci-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, welche Gruppen unsubstituiert oder durch Halogen, Cyano, Methyl oder Ethyl substituiert sind.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R1 für C1-C12-AIkYl, CrCi2-Halogenalkyl, C2-C12-Alkenyl, C3-Ci2-Alkinyl, C1-C6-
Alkoxy-Ci-C6-alkyl, und R2 für Ci-C5-Alkyl, CrCs-Halogenalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, C1-C4-AIkOXy-
C1-C4-BIkYl, steht, wobei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 teilweise oder vollständig haloge- niert oder durch C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl substituiert sein können.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R2 für CrC5-Alkyl, CrC5-Halogenalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, CrC^AIkoxy-CrC^alkyl, wobei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 teilweise oder vollständig halogeniert sein können.
In einer bevorzugten Ausführung der Verbindungen der Formel I liegt keine Gruppe Ra vor.
In einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R2 für Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl oder n-Butyl, insbesondere Methyl. Halogenatome in den Gruppen R1 und/oder R2 stehen bevorzugt am α-Kohlen- stoffatom.
Cyanogruppen in R1 und/oder R2 stehen bevorzugt am endständigen Kohlenstoffatom.
In einer weiteren bevorzugten Ausführung der Verbindungen der Formel I liegt keine Gruppe Rb vor.
In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R3 für Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, Amino, C2-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogen- alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy oder C1-C6-AIkVItIIiO, insbesondere für Halogen oder Amine.
Eine Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen betrifft Verbindungen I, in denen A für CRX, insbesondere für CH steht. Diese Verbindungen entsprechen Formel 1.1:
Figure imgf000011_0001
Daneben sind auch Verbindungen I bevorzugt, in denen Rx für Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, Amino, C2-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C6- Alkoxy oder CrC6-Alkylthio, insbesondere für Halogen, Cyano und C-rdo-Alkyl steht.
Eine andere Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen betrifft Verbindungen I, in denen A für N steht. Diese Verbindungen entsprechen Formel 1.2:
Figure imgf000011_0002
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituen- ten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Fluor bedeutet Tabelle 2
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 3
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 4 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 5
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 6
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 7
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 8
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 9 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 10
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle n
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Fluor bedeutet Tabelle 12
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 13
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 14 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 15
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 16
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 17
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 18
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 19 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 20
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 21
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Chlor bedeutet Tabelle 22
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 23
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 24 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 25
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 26
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 27
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 28
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 29 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 30
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 31
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Brom bedeutet Tabelle 32
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 33
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 34 Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 35
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 36
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 37
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 38
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 39 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 40
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 41
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Cyano bedeutet Tabelle 42
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 43
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 44 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 45
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 46
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 47
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 48
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 49 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 50
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 51
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Hydroxy bedeutet Tabelle 52
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 53
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 54 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 55
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 56
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 57
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 58
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 59 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 60
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 61
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Mercapto bedeutet Tabelle 62
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 63
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 64 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 65
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 66
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 67
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 68
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 69 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 70
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 71
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Mercapto bedeutet Tabelle 72
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 73
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 74 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 75
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 76
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 77
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 78
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 79 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 80
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 81
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Amino bedeutet Tabelle 82
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 83
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 84 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 85
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 86
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 87
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 88
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 89 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 90
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 91
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Trifluormethyl bedeutet Tabelle 92
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 93
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 94 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 95
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 96
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 97
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 98
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 99 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 100
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 101
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Ethyl bedeutet Tabelle 102
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 103
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 104 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 105
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 106
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 107
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 108
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 109 Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 110
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 111
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 n-Propyl bedeutet Tabelle 112
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 113
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 114 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 115
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 116
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 117
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 118
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 119 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 120
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 121
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Methoxy bedeutet Tabelle 122
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 123
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 124 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 125
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 126
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 127
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 128
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 129 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 130
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 131
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet Tabelle 132
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 133
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 134 Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 135
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 136
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 137
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 138
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 139 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 140
Verbindungen der Formel 1.1, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 141
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Methylthio bedeutet Tabelle 142
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 143
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 144 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 145
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 146
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 147
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 148
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 149 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 150
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 151
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Fluor bedeutet Tabelle 152
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 153
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 154 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 155
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 156
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Fluor bedeutet
Tabelle 157
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 158
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 159 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 160
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 161
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Chlor bedeutet Tabelle 162
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 163
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 164 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 165
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 166
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 167
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 168
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Chlor bedeutet
Tabelle 169 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 170
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 171
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Brom bedeutet Tabelle 172
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 173
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 174 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 175
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 176
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 177
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 178
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 179 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 180
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Brom bedeutet
Tabelle 181
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Cyano bedeutet Tabelle 182
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 183
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 184 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 185
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 186
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 187
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 188
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 189 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 190
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 191
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Cyano bedeutet Tabelle 192
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Cyano bedeutet
Tabelle 193
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 194 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 195
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 196
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 197
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 198
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 199 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 200
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 201
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Hydroxy bedeutet Tabelle 202
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 203
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 204 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Hydroxy bedeutet
Tabelle 205
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 206
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 207
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 208
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 209 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 210
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 211
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Mercapto bedeutet Tabelle 212
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 213
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 214 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 215
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 216
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Mercapto bedeutet
Tabelle 217
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 218
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 219 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 220
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 221
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Amino bedeutet Tabelle 222
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 223
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 224 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 225
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 226
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 227
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 228
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Amino bedeutet
Tabelle 229 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 230
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 231
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Trifluormethyl bedeutet Tabelle 232
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 233
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 234 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 235
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 236
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 237
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 238
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 239 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 240
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Trifluormethyl bedeutet
Tabelle 241
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Ethyl bedeutet Tabelle 242
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 243
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 244 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 245
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 246
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 247
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 248
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 249 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 250
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 251
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Ethyl bedeutet Tabelle 252
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Ethyl bedeutet
Tabelle 253
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 254 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 255
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 256
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 257
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 258
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 259 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 260
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 261
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 n-Propyl bedeutet Tabelle 262
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 263
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 264 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 n-Propyl bedeutet
Tabelle 265
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 266
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 267
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 268
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 269 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 270
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 271
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Methoxy bedeutet Tabelle 272
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 273
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 274 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 275
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 276
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet
Tabelle 277
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 278
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 279 Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Propyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 280
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Butyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 281
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Pentyl und R3 Methylthio bedeutet Tabelle 282
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 n-Hexyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 283
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Heptyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 284 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Octyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 285
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Nonyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 286
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 n-Decyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 287
Verbindungen der Formel 1.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der
Tabelle A entspricht, R2 Methoxymethyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle 288
Verbindungen der Formel I.2, in denen R1 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht, R2 Ethoxymethyl und R3 Methylthio bedeutet
Tabelle A
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Basidiomyceten, insbesondere aus der Klasse der Oomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Ba- nanen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: - Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis (z.B. A. so- lani oder A. alternata an Kartoffel und anderen Pflanzen),
- Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse,
Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen (z.B. D. te- res an Gerste, D. tritci-repentis an Weizen), - Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide,
- Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben,
Bremia lactucae an Salat,
- Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben (z.B. C. beticula an Zuckerrüben),
Cochliobolus Arten an Mais, Getreide, Reis (z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis),
Colletotricum Arten an Sojabohnen, Baumwolle und anderen Pflanzen (z.B. C. acutatum an verschiedenen Pflanzen), - Exserohilum Arten an Mais,
Erysiphe cichoracearumund Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,
- Fusarium und Verticillium Arten (z.B. V. dahliae) an verschiedenen Pflanzen (z.B. F. graminearum an Weizen),
Gaeumanomyces graminis an Getreide, - Gibberella Arten an Getreide und Reis (z.B. Gibberella fujikuroi an Reis),
- Grainstaining complex an Reis,
- Helminthosporium Arten (z.B. H. graminicola) an Mais und Reis, - Michrodochium nivale an Getreide,
- Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen (M. graminicola an Weizen, M. fijiesis an BananeJ,
- Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen, - Phomopsis Arten an Sojabohnen, Sonnenblumen und Weinreben (P. viticola an
Weinreben, P. helianthii an Sonnenblumen,),
- Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Weinreben, Podosphaera leucotricha an Apfel, - Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide,
- Pseudoperonospora Arten an Hopfen und Gurkengewächsen (z.B. P. cubenis an Gurke),
- Puccinia Arten an Getreide, Mais und Spargel (P. triticina und P. striformis an Weizen, P. asparagi an Spargel), - Pyrenophora Arten an Getreide,
Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Enty- loma oryzae an Reis,
Pyricularia grisea an Rasen und Getreide,
Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zucker- rüben, Gemüse und anderen Pflanzen,
- Rhizoctonia-Arten (z.B. R. solani) an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen,
Sclerotinia Arten (z.B. S. sclerotiorum) an Raps, Sonnenblumen und anderen Pflanzen, - Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,
- Erysiphe (syn. Uncinulanecator) an Weinrebe, Setospaeria Arten an Mais und Rasen,
- Sphacelotheca reilinia an Mais,
- Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle, - Tilletia Arten an Getreide,
- Ustilago Arten an Getreide, Mais und Zuckerrübe und
- Venturia Arten (Schorf) an Apfel und Birne (z.B. V. inaequalis an Apfel).
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Schadpilzen aus der Klasse der Oomyceten, wie Peronospora-Arten, Phytophthora-Arien, Plasmopara viticola und Pseudoperonospora- Arien.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, ScIe- rophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidi- omyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleu- rotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Material- schütz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: - Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Keto- ne (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden, - Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emul- giermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-
Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew. -Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew. -Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Ver- dünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat Qeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen (SC, OD, FS)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirk- stoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%. G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS) 75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew. -Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
H Gelformulierungen
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1Gew.-Teil Geliermittel und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lö- sungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Produkte für die Direktapplikation
I Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, be- vorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver- wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netz- baren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und even- tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Als Adjuvants in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluro- nie RPE 2035® und Genapol B®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80®; und Natri- umdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA®.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken: Strobilurine
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomi- nostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chlor-5-[1-(3- methyl-benzyloxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethylester, (2-Chlor-5-[1-(6- methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethyl ester, 2-(ortho- (2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester;
Carbonsäureamide
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin,
Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4'-brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure- (4'-trifluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluornnethyl-2-πnethyl-thiazol-5-carbon- säure-(4'-chlor-3'-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1-methyl-pyrazol-4-car- bonsäure-(3',4'-dichlor-4-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbon- säure-(2-cyano-phenyl)-amid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide (Picobenzamid), Zoxamide;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, N-(2-(4-[3- (4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylamino-
3-methyl-butyramid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)- ethyl)-2-ethansulfonylamino-3-methyl-butyramid;
Azole - Triazole: Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole, Flutria- fol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, Myclobutanil, Pencona- zole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetracona- zole, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazole; - Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazole;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole;
Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen - Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin;
- Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Ferimzone, Fenarimol, Mepanipyrim, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine; - Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Dicarboximide: Iprodione, Procymidone, Vinclozolin; - sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Captan, Captafol, Dazomet, Diclomezine, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadone, Fenamidone, Octhilinone, Probena- zole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Tricyclazole, 5-Chlor-7-(4-methyl-piperi- din-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 2-Butoxy-6-iodo-3- propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-1-sulfonyI)-[1 ,2,4]triazol-1- sulfonsäuredimethylamid;
Carbamate und Dithiocarbamate
- Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Flubenthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, 3-(4-Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-propion- säuremethylester, N-(1 -(1 -(4-cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure- (4-fluorphenyl)ester;
Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Iminoctadine, Guazatine;
- Antibiotika: Kasugamycin, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;
- Organometallverbindungen: Fentin Salze; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Phosphorige Säure und ihre Salze;
- Organochlorverbindungen: Thiophanate Methyl, Chlorothalonil, Dichlofluanid, To- lylfluanid, Flusulfamide, Phthalide, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Quintozene; - Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dinocap, Dinobuton;
- Anorganische Wirkstoffe: Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupfer- oxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;
- Sonstige: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.
Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Beispiel 1 : Herstellung von 4-Cyano-undecan-3-on
Eine Lösung von 0,45 mol Decanitril in 300 ml Tetrahydrofuran (THF) wurde bei -700C mit einer Lösung von 0,495 mol Butyllithium in Hexan versetzt, dann etwa drei Std. bei dieser Temperatur gerührt und 0,45 mol Propionsäureethylester zugesetzt. Anschließend wurde noch etwa 16 Std. bei 20 - 25°C gerührt, dann wurden 200 ml Wasser zugesetzt und mit verd. HCI-Lösung angesäuert. Nach Phasentrennung wurde die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Es blieben 91 g der Titelverbindung zurück.
Beispiel 2:
Herstellung von 7-Amino-2-chlor-5-ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin [1-1]
Eine Lösung von 1 ,6g (13.5 mmol) 5-Chlor-1H-[1 ,2,4]triazol-3-ylamin, 2,8g (13,5mmol) 4-Cyano-undecan-3-on aus Beispiel 1 und eine katalytische Menge pToluolsulfonsäure in 50 ml Mesitylen wurde 4 Std. bei 18O0C gerührt, wobei Reaktionswasser abdestillierte. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wurde der Rückstand bei 20 bis 25°C in Dichlormethan/Wasser-Gemisch digeriert. Die unlöslichen Bestandteile wurden abfiltriert, dann aus Methanol umkristallisiert. Es wurden 2,9g der Titelverbindung in Form farbloser Kristalle vom Fp. 202-2030C.
Tabelle I - Verbindungen der Formel I
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
C-C6H11 = Cyclohexyl
Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, der mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Uniperol® EL (Netz- mittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Aktivität gegen die Krautfäule an Tomaten verursacht durch Phytophthora infestans bei protektiver Behandlung
Blätter von getopften Tomatenpflanzen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporangienaufschwemmung von Phytophthora infestans infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf- gesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 18 und 200C aufgestellt. Nach 6 Tagen hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte. In diesem Test zeigten die mit 500 ppm der Verbindung 1-2 behandelten Pflanzen keinen Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
In einer weiteren Versuchsanstellung zeigten die mit 250 ppm der Verbindungen 1-15, bzw. 1-16 behandelten Pflanzen maximal 20 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 100 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verursacht durch Plasmopara viticola
Blätter von Topfreben wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Unterseiten der Blätter mit einer wässrigen Sporangienaufschwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasser- dampfgesättigten Kammer bei 240C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 3O0C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit 500 ppm der Verbindungen I-2, 1-7, bzw. I-8 behandelten Pflanzen maximal 20 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
In einer weiteren Versuchsanstellung zeigten die mit 250 ppm der Verbindungen 1-15, 1-16, bzw. 1-18 und die mit 63 ppm der Verbindung I-23 behandelten Pflanzen maximal 20 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 100 % befallen waren.

Claims

Patentansprüche
1. 2-Substituierte 7-Amino-azolopyrimidine der Formel I
Figure imgf000075_0001
in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben:
R1 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C14-Alkyl, C,-C14-Halogenalkyl, C2-C12- Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, C1-C12-AIkOXy-Cr C12-alkyl, Benzyloxy-CrC12-alkyl, CrC^-Alkoxy-CrC^-alkenyl oder C1-C12- Alkoxy-C2-C12-alkinyl;
R2 Wasserstoff, Halogen, Cyano, CrC12-Alkyl, CrC12-Halogenalkyl, C2-Ci2- Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, C1-C12-AIkOXy-C1- C12-alkyl und CrC^-Alkylthio-CrC^-alkyl,
wobei die Kohlenstoffketten in R1 und/oder R2 durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein können: Ra Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, CrC10-Alkyl, CrC10-Halogen- alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C10-AIkenyl, C2-C10-Alkinyl, C1-C6-AIkOXy, CrCe-Alkylthio, CrCe-Alkoxy-CrCe-alkyl, NRARB, Phenyl, C1-C6-
Alkyl-phenyl;
RA, RB Wasserstoff und CrC6-Alkyl; wobei die cyclischen Gruppen in Ra durch eine bis vier Gruppen Rb substituiert sein können: Rb Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C^C^-Alkyl, C1-C10-HaIo- genalkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl und C1-C6-AIkOXy;
R3 Halogen, Cyano, NRARB, Hydroxy, Mercapto, C2-C6-Alkyl, CrCe-Halogen- alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Cycloalkylthio, Carboxyl, Formyl, CrC10-Alkylcarbonyl, C1-C10-AIk- oxycarbonyl, C2-C10-Alkenyloxycarbonyl, C2-C10-Alkinyloxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyloxy, Benzylthio,
Figure imgf000075_0002
m 0, 1 oder 2; und
A N und CRX;
R* Wasserstoff oder eine der bei R3 genannten Gruppen.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , worin
R1 Halogen, Cyano, C1-C12-AIRyI, CrC12-HalogenalkyI, C2-C12-Alkenyl, C2-Ci2- Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, CrQrAlkoxy-CrCe-alkyl, wobei die Kohlenstoffketten durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Grup- pen Ra substituiert sein können, bedeutet.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, worin
R1 CrC12-AIkVl, CrC12-Halogenalkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8- Cycloalkyl, C1-C12-AIkOXy, CrCi2-Alkoxy-CrC12-alkyl, Benzyloxy-CrC12- alkyl, CrC12-Alkoxy-C2-C12-alkenyl oder CrC12-Alkoxy-C2-C12-alkinyl, wobei die Kohlenstoffketten durch eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra substituiert sein können, bedeutet.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin
R2 C1-C12-AIkVl, CrC12-Halogenalkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C-|2-Alkinyl und C1-
C12-Alkoxy-CrC12-alkyl bedeuten.
5. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, worin
R3 Halogen, Cyano, NH2, Hydroxy, Mercapto, C2-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl,
C3-C8-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy und CrC6-Alkylthio bedeutet.
6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin A für N steht.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der An- sprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ß-Ketoester der Formel II,
Figure imgf000076_0001
in der R für CrC4-Alkyl steht, mit einem Aminoazol der Formel
Figure imgf000076_0002
zu 7-Hydroxyazolopyrimidinen der Formel IV
Figure imgf000077_0001
umsetzt, welche zu Verbindungen der Formel V,
Figure imgf000077_0002
in der HaI für Chlor oder Brom steht, halogeniert werden, und V mit Ammoniak umgesetzt wird.
8. Verbindungen der Formeln IV und V gemäß Anspruch 7.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der An- sprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Acylcyanide der Formel Vl1
Figure imgf000077_0003
mit einem Aminoazol der Formel III gemäß Anspruch 7 umsetzt.
10. Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Träger und eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6.
11. Mittel gemäß Anspruch 10, enthaltend einen weiteren Wirkstoff.
12. Saatgut, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg.
13. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 behandelt.
14. Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Herstellung eines fungiziden Mittels gemäß Anspruch 10.
PCT/EP2006/060399 2005-03-02 2006-03-02 2-substituierte 7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel WO2006092428A2 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/885,536 US20080139581A1 (en) 2005-03-02 2006-03-02 2-Substituted 7-Aminoazolopyrimidines, Processes For Their Preparation And Their Use For Controlling Harmful Fungi, And Compositions Comprising These Compounds
EP06724913A EP1856122A2 (de) 2005-03-02 2006-03-02 2-substituierte 7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
JP2007557511A JP2008531656A (ja) 2005-03-02 2006-03-02 ２−置換７−アミノアゾロピリミジン、それの製造方法および病原性菌類防除におけるそれの使用、ならびにその化合物を含む薬剤

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005010110.0 2005-03-02
DE102005010110 2005-03-02
DE102005023388 2005-05-17
DE102005023388.0 2005-05-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2006092428A2 true WO2006092428A2 (de) 2006-09-08
WO2006092428A3 WO2006092428A3 (de) 2006-11-30

Family

ID=36602949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2006/060399 WO2006092428A2 (de) 2005-03-02 2006-03-02 2-substituierte 7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20080139581A1 (de)
EP (1) EP1856122A2 (de)
JP (1) JP2008531656A (de)
TW (1) TW200643022A (de)
WO (1) WO2006092428A2 (de)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006114405A2 (de) * 2005-04-25 2006-11-02 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von 5-alkyl-6-phenylalkyl-7-amino-azolopyrimidinen, neue azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
WO2008055882A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008055884A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008055881A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008055883A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008092836A2 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Basf Se Method for improving plant health
WO2008116730A1 (de) * 2007-03-23 2008-10-02 Basf Se Wirkstoffkombinationen
WO2008134690A1 (en) * 2007-04-30 2008-11-06 Abbott Laboratories Inhibitors of diacylglycerol o-acyltransferase type 1 enzyme
WO2009070567A1 (en) * 2007-11-28 2009-06-04 Schering Corporation 2-fluoropyrazolo[1,5-a]pyrimidines as protein kinase inhibitors
WO2010018868A1 (ja) * 2008-08-14 2010-02-18 石原産業株式会社 トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
WO2010018853A1 (ja) * 2008-08-13 2010-02-18 石原産業株式会社 ピリジル-トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
EP2319319A1 (de) 2007-09-20 2011-05-11 Basf Se Kombinationen enthaltend einen fungiziden Stamm und mindestens einen zusätztlichen Fungizid
WO2011117271A2 (en) 2010-03-26 2011-09-29 Basf Se Fungicidal mixtures based on azolopyrimidinylamines
WO2011131602A2 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Basf Se Fungicidal mixtures based on azolopyrimmidinylamines
WO2011138345A2 (en) 2010-05-06 2011-11-10 Basf Se Fungicidal mixtures based on gallic acid esters
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
US8211828B2 (en) 2007-01-19 2012-07-03 Basf Se Fungicidal mixtures of 1-methylpyrazol-4-ylcarboxanilides and azolopyrimidinylamines
EP2489263A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
WO2013189801A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
EP3079693A4 (de) * 2013-12-11 2017-05-31 Nant Holdings IP LLC Kleinmolekülige hemmer von influenza-a rna-abhängiger rna-polymerase
US9987282B2 (en) 2011-09-20 2018-06-05 Nant Holdings Ip, Llc Small molecule inhibitors of influenza A RNA-dependent RNA polymerase

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0607498A2 (pt) * 2005-03-01 2016-11-01 Basf Ag compostos, processo para a preparação dos mesmos, agente, semente, e, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1148629A (en) * 1966-10-03 1969-04-16 Hydrierwerk Rodleben Veb s-triazolo(1,5-a) pyrimidines substituted in the 7-position by a basic group
EP0141317A2 (de) * 1983-10-21 1985-05-15 BASF Aktiengesellschaft 7-Amino-azolo[1,5-a]-pyrimidine und diese enthaltende Fungizide
DE4434971A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur chemischen Reifung von Silberhalogenidemulsionen
EP0714898A1 (de) * 1994-06-21 1996-06-05 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. PYRAZOLO[1,5-a] PYRIMIDIN-DERIVATE
WO2003009687A1 (de) * 2001-07-26 2003-02-06 Basf Aktiengesellschaft 7-aminotriazolopyrimidine zur bekämpfung von schadpilzen
WO2004046149A1 (de) * 2002-11-15 2004-06-03 Basf Aktiengesellschaft 2-mercapto-substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2004108727A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2004113342A1 (de) * 2003-06-25 2004-12-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2005061503A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine mit fungiziden eigenschaften
WO2005087771A2 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087773A1 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087770A2 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5, 6-dihydrocarbyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087772A1 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
EP1666468A1 (de) * 2003-09-09 2006-06-07 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Crf-antagonisten und heterobicyclische verbindungen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3927888A1 (de) * 1989-08-24 1991-02-28 Philips Patentverwaltung Wechselrichteranordnung
RU2147584C1 (ru) * 1995-10-27 2000-04-20 Американ Цианамид Компани Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1148629A (en) * 1966-10-03 1969-04-16 Hydrierwerk Rodleben Veb s-triazolo(1,5-a) pyrimidines substituted in the 7-position by a basic group
EP0141317A2 (de) * 1983-10-21 1985-05-15 BASF Aktiengesellschaft 7-Amino-azolo[1,5-a]-pyrimidine und diese enthaltende Fungizide
EP0714898A1 (de) * 1994-06-21 1996-06-05 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. PYRAZOLO[1,5-a] PYRIMIDIN-DERIVATE
DE4434971A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Agfa Gevaert Ag Verfahren zur chemischen Reifung von Silberhalogenidemulsionen
WO2003009687A1 (de) * 2001-07-26 2003-02-06 Basf Aktiengesellschaft 7-aminotriazolopyrimidine zur bekämpfung von schadpilzen
WO2004046149A1 (de) * 2002-11-15 2004-06-03 Basf Aktiengesellschaft 2-mercapto-substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2004108727A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2004113342A1 (de) * 2003-06-25 2004-12-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
EP1666468A1 (de) * 2003-09-09 2006-06-07 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Crf-antagonisten und heterobicyclische verbindungen
WO2005061503A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-07 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine mit fungiziden eigenschaften
WO2005087771A2 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087773A1 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087770A2 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5, 6-dihydrocarbyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087772A1 (de) * 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BERECZ, GABOR ET AL: "On triazoles. Part 40. Non-catalytic dehalogenation of some 5-chloro-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine derivatives" JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY , 36(5), 1199-1212 CODEN: JHTCAD; ISSN: 0022-152X, 1999, XP002389539 *
DATABASE CHEMABS [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; 1965, XP002389545 gefunden im STN Database accession no. 63:10205 & JP 400 026 76B B4 (SHIONOGI & CO., LTD.) 1965 *
DATABASE CHEMABS [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; XP002389546 gefunden im STN Database accession no. 63:10203 & JP 400 026 74B B4 (SHIONOGI & CO., LTD.) 1965 *
POPOVA, L. M. ET AL: "Synthesis and characterization of some new fluorinated pyrimidine derivatives" JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY , 96(1), 51-56 CODEN: JFLCAR; ISSN: 0022-1139, 1999, XP002389540 *
REITER, JOZSEF ET AL: "Triazoles. VIII. The reaction of 5-amino-1,2,4-triazoles with ethyl 2-cyano-3-ethoxyacrylate and 2-cyano-3-ethoxyacrylonitrile" JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY , 24(4), 1149-54 CODEN: JHTCAD; ISSN: 0022-152X, 1987, XP002389538 *
REITER, JOZSEF, JR. ET AL: "On triazoles XXXIX [1,2]. synthesis and structure of some 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-5-one oximes" JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY , 34(5), 1519-1526 CODEN: JHTCAD; ISSN: 0022-152X, 1997, XP002389541 *

Cited By (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006114405A2 (de) * 2005-04-25 2006-11-02 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von 5-alkyl-6-phenylalkyl-7-amino-azolopyrimidinen, neue azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
WO2006114405A3 (de) * 2005-04-25 2007-02-15 Basf Ag Verwendung von 5-alkyl-6-phenylalkyl-7-amino-azolopyrimidinen, neue azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
US9247744B2 (en) 2006-09-18 2016-02-02 Basf Se Ternary pesticidal mixtures
EP2489265A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
EP2489266A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
EP2489268A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
EP2489262A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
US8420569B2 (en) 2006-09-18 2013-04-16 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2489267A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
EP2489264A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Carboxamidfungizid enthalten
EP2489263A2 (de) 2006-09-18 2012-08-22 Basf Se Pestizide Mischungen, die ein Anthranilamidinsektizid und ein Fungizid enthalten
US8969246B2 (en) 2006-09-18 2015-03-03 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2008055882A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008055884A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008055883A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
WO2008055881A1 (en) 2006-11-10 2008-05-15 Basf Se Crystalline modification of fipronil
US8211828B2 (en) 2007-01-19 2012-07-03 Basf Se Fungicidal mixtures of 1-methylpyrazol-4-ylcarboxanilides and azolopyrimidinylamines
WO2008092836A3 (en) * 2007-01-30 2009-05-07 Basf Se Method for improving plant health
WO2008092836A2 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Basf Se Method for improving plant health
US20100105557A1 (en) * 2007-03-23 2010-04-29 Christine Habicher Combinations of Active Substances
US8461077B2 (en) 2007-03-23 2013-06-11 Basf Se Combinations of active substances
WO2008116730A1 (de) * 2007-03-23 2008-10-02 Basf Se Wirkstoffkombinationen
US8557828B2 (en) 2007-04-30 2013-10-15 Abbvie Inc. Inhibitors of diacylglycerol O-acyltransferase type 1 enzyme
US8076344B2 (en) 2007-04-30 2011-12-13 Abbott Laboratories Inhibitors of diacylglycerol O-acyltransferase type 1 enzyme
EP2500347A1 (de) * 2007-04-30 2012-09-19 Abbott Laboratories Inhibitoren des Diacylglycerol-O-acyltransferase-Enzyms vom Typ 1
JP2010526083A (ja) * 2007-04-30 2010-07-29 アボット・ラボラトリーズ ジアシルグリセロールｏ−アシル転移酵素１型酵素の阻害剤
WO2008134690A1 (en) * 2007-04-30 2008-11-06 Abbott Laboratories Inhibitors of diacylglycerol o-acyltransferase type 1 enzyme
EP2614713A1 (de) 2007-09-20 2013-07-17 Basf Se Zusammensetzungen mit einem fungiziden Stamm und einer aktiven Verbindung
EP2614714A1 (de) 2007-09-20 2013-07-17 Basf Se Zusammensetzungen mit einem fungiziden Stamm und einer aktiven Verbindung
EP3510869A1 (de) 2007-09-20 2019-07-17 Bayer Cropscience LP Zusammensetzungen mit einem fungiziden stamm und einer aktiven verbindung
US9078447B2 (en) 2007-09-20 2015-07-14 Bayer Cropscience Lp Combinations comprising a fungicidal strain and an active compound
EP2614717A1 (de) 2007-09-20 2013-07-17 Basf Se Kombinationen enthaltend einen fungiziden Stamm und mindestens einen zusätztlichen Fungizid
EP2319319A1 (de) 2007-09-20 2011-05-11 Basf Se Kombinationen enthaltend einen fungiziden Stamm und mindestens einen zusätztlichen Fungizid
EP2614716A1 (de) 2007-09-20 2013-07-17 Basf Se Zusammensetzungen mit einem fungiziden Stamm und einer aktiven Verbindung
EP2614715A1 (de) 2007-09-20 2013-07-17 Basf Se Kombinationen enthaltend einen fungiziden Stamm und mindestens einen zusätztlichen Fungizid
EP2614712A1 (de) 2007-09-20 2013-07-17 Basf Se Kombinationen enthaltend einen fungiziden Stamm und mindestens einen zusätztlichen Fungizid
WO2009070567A1 (en) * 2007-11-28 2009-06-04 Schering Corporation 2-fluoropyrazolo[1,5-a]pyrimidines as protein kinase inhibitors
WO2010018853A1 (ja) * 2008-08-13 2010-02-18 石原産業株式会社 ピリジル-トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
WO2010018868A1 (ja) * 2008-08-14 2010-02-18 石原産業株式会社 トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
WO2011117271A2 (en) 2010-03-26 2011-09-29 Basf Se Fungicidal mixtures based on azolopyrimidinylamines
WO2011131602A2 (en) 2010-04-20 2011-10-27 Basf Se Fungicidal mixtures based on azolopyrimmidinylamines
WO2011138345A2 (en) 2010-05-06 2011-11-10 Basf Se Fungicidal mixtures based on gallic acid esters
WO2012084670A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
US9987282B2 (en) 2011-09-20 2018-06-05 Nant Holdings Ip, Llc Small molecule inhibitors of influenza A RNA-dependent RNA polymerase
EP3300602A1 (de) 2012-06-20 2018-04-04 Basf Se Pestizidmischungen mit einer pyrazolverbindung
WO2013189801A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Basf Se Pyrazole compound and pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
EP3646731A1 (de) 2012-06-20 2020-05-06 Basf Se Pestizidmischungen, eine pyrazolverbindung umfassend
EP3079693A4 (de) * 2013-12-11 2017-05-31 Nant Holdings IP LLC Kleinmolekülige hemmer von influenza-a rna-abhängiger rna-polymerase

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008531656A (ja) 2008-08-14
TW200643022A (en) 2006-12-16
EP1856122A2 (de) 2007-11-21
WO2006092428A3 (de) 2006-11-30
US20080139581A1 (en) 2008-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006092428A2 (de) 2-substituierte 7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
EP1856055B1 (de) Pyrazolcarbonsäureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von schadpilzen
EP1853608A1 (de) 5-alkoxyalkyl-6-alkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
EP1725561A1 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bek mpfung von schadpilzen sow ie sie enthaltende mittel
EP1725559A2 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
EP1725560A1 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bek mpfung von schadpilzen sow ie sie enthaltende mittel
WO2006094994A1 (de) Verwendung von 4-aminopyrimidinen zur bekämpfung von schadpilzen, neue 4-aminopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie sie enthaltende mittel
EP1881964A1 (de) Pyrazolcarbonsäureamide als fungizide
EP1876899A2 (de) Verwendung von 5-alkyl-6-phenylalkyl-7-amino-azolopyrimidinen, neue azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
WO2007012603A1 (de) Fungizide 6-phenyl-triazolopyrimidinylamine
WO2006092412A1 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2006092414A1 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005087770A2 (de) 5, 6-dihydrocarbyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2006092413A1 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2007012600A1 (de) Fungizide 5-alkyl-6-phenyl-pyrazolopyrimidin-7-ylamine
EP1856118A1 (de) 5,6-dialkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2007048734A1 (de) Verwendung von 5-amino-pyrazolen zur bekämpfung pflanzenpathogener schadpilze, neue 5-amino-pyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
WO2007101871A1 (de) Substituierte imidazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
EP1910371A1 (de) Fungizide 5-methyl-6-phenyl-pyrazolopyrimidin-7-ylamine
EP1915376B1 (de) Fungizide 6-phenyl-pyrazolopyrimidin-7-ylamine
EP1909580A1 (de) Fungizide 5-methyl-6-phenyl-triazolopyrimidinylamine
EP1888545A1 (de) Thiazolcarbonsäureanilide
WO2007101859A1 (de) Substituierte pyrazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2007099092A1 (de) Substituierte 6-phenyl-7-amino-[1,2,4]-triazolo[1,5-a]pyrimidine und deren verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
EP1734825A1 (de) 5,6-cycloalkyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006724913

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2946/KOLNP/2007

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007557511

Country of ref document: JP

Ref document number: 11885536

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680006835.1

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: RU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2006724913

Country of ref document: EP

ENPW Started to enter national phase and was withdrawn or failed for other reasons

Ref document number: PI0607394

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Free format text: PEDIDO RETIRADO EM RELACAO AO BRASIL FACE A IMPOSSIBILIDADE DE ACEITACAO NA FASE NACIONAL POR NAO ATENDER O DISPOSTO NO ART. 216 DA LPI.