DE10161349A1 - Fast, activatable polyurethane adhesive - Google Patents

Fast, activatable polyurethane adhesive

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Bernhard Gruenewaelder
Frank Meier
Werner Haller
Christoph Gehse
Lothar Unger
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

Die Erfindung betrifft einen schnellen, aktivierbaren 1K-Polyurethanklebstoff mindestens enthaltend ein Polyisocyanatpräpolymeres und mindestens einen verkapselten Aminokatalysator.The invention relates to a fast, activatable 1-component polyurethane adhesive containing at least one polyisocyanate prepolymer and at least one encapsulated amino catalyst.

Description

Die Erfindung betrifft einen schnellen, aktivierbaren Polyurethanklebstoff mindestens enthaltend ein Polyisocyanatpräpolymeres, mindestens einen verkapselten Aminokatalysator. The invention relates at least to a fast, activatable polyurethane adhesive containing a polyisocyanate prepolymer, at least one encapsulated Aminokatalysator.

Die schnelle, dauerhafte Fixierung von Werkstücken ist eine in Haushalt, Handwerk und Industrie häufig zu lösende Aufgabe. Dort, wo eine mechanische Fixierung nicht möglich oder unerwünscht ist, wird besonders häufig auf die Verklebung von entsprechenden Werkstücken zurückgegriffen. In Abhängigkeit vom Material der zu verklebenden Werkstücke und der Belastung der verklebten Werkstücke durch äußere Einflüsse, beispielsweise durch Feuchtigkeit, werden an einen zu diesem Zweck geeigneten Klebstoff unterschiedlichste Anforderungen gestellt. The quick, permanent fixation of workpieces is one in household, craft and Industry frequently to be solved. Where mechanical fixation is not possible or is undesirable, is particularly common on the bonding of appropriate Workpieces. Depending on the material to be glued Workpieces and the load on the glued workpieces due to external influences, for example by moisture, to an adhesive suitable for this purpose different requirements.

So lassen sich eine Reihe von Werkstoffen, beispielsweise Papier oder Pappe, mit Hilfe von bekannten Cyanacrylatklebstoffen besonders schnell dauerhaft fixieren. Derartige Cyanacrylatklebstoffe weisen jedoch Nachteile auf, die ihren Einsatz in vielen Bereichen der Werkstückverklebung verhindern. So ist beispielsweise die Adhäsion von Cyanacrylatklebstoffen auf Holz unbefriedigend, wodurch die Belastbarkeit einer Holzverklebung mit Cyanacrylatklebstoffen nur ein geringes Niveau erreicht. Darüber hinaus können Cyanacrylatklebstoffe nicht für Verklebungen eingesetzt werden, die einen oder mehrere Spalte in der Klebstoffuge aufweisen, da solche Klebstoffe keine spaltüberbrückenden Eigenschaften aufweisen. A number of materials, such as paper or cardboard, can be used with the help permanent fixation of known cyanoacrylate adhesives particularly quickly. such Cyanoacrylate adhesives, however, have drawbacks that can be used in many areas prevent the workpiece from sticking together. For example, the adhesion of Cyanoacrylate adhesives on wood unsatisfactory, reducing the resilience of a Wood bonding with cyanoacrylate adhesives only reached a low level. About that In addition, cyanoacrylate adhesives cannot be used for bonds that unite or have several gaps in the glue line, since no such glue have gap-bridging properties.

Weiterhin sind insbesondere zur Durchführung von Holzverklebungen Holzleime bekannt, die üblicherweise auf Basis von Polyvinylacetatdispersionen formuliert sind. Derartige Holzleime zeigen gute Adhäsion auf vielen Substraten, insbesondere auf Holz. Die Abbindegeschwindigkeit solcher Leime, d. h., die bis zur Ausbildung einer belastbaren Verklebung verstreichende Zeit, ist jedoch sehr lang, so daß eine andauernde mechanische Fixierung der zu verklebenden Werkstücke in der Regel unverzichtbar ist. Darüber hinaus ist der Einsatz solcher Klebstoffe oft dann problematisch, wenn die Verklebung Feuchtigkeit ausgesetzt wird, da die Holzleime üblicherweise nur eine begrenzte Beständigkeit gegenüber Wasser aufweisen. Furthermore, wood glues are known in particular for carrying out wood gluing, which are usually formulated on the basis of polyvinyl acetate dispersions. such Wood glues show good adhesion on many substrates, especially on wood. The Setting speed of such glues, d. that is, until the formation of a resilient Bonding time elapses, however, is very long, so that an ongoing mechanical Fixing the workpieces to be glued is generally indispensable. Furthermore the use of such adhesives is often problematic when bonding Moisture is exposed, since the wood glue is usually only a limited one Resistance to water.

Zur Verklebung von Holzwerkstücken eignen sich darüber hinaus auch Polyurethanklebstoffe (PUR-Klebstoffe). Solche Klebstoffe werden im Handel als 1K oder 2K-Klebstoffe angeboten. Die Verwendung von 2k-Klebstoffen stößt beim Anwender oft auf Bedenken, da der Anwendung des Klebstoffs selbst ein häufig als problematisch empfundener Mischvorgang der beiden Klebstoffkomponenten vorausgeht. Darüber hinaus sind die Abbindezeiten bekannter 2K-PUR-Klebstoffe für eine schnelle Fixierung von Werkstücken immer noch zu langsam. In addition, they are also suitable for gluing wooden workpieces Polyurethane adhesives (PUR adhesives). Such adhesives are commercially available as 1K or 2K adhesives offered. The use of 2k adhesives is often encountered by the user on concerns as the application of the adhesive itself is often a problem perceived mixing process of the two adhesive components precedes. Furthermore are the setting times of known 2-component PUR adhesives for a quick fixation of Workpieces are still too slow.

1-K-PUR-Klebstoffe sind ebenfalls bekannt (siehe z. B. Habenicht, Gerd "Kleben: Grundlagen, Technologie, Anwendungen" 2. Auflage, 1990, Seiten 65 und 66). Sie enthalten üblicherweise aromatische Polyisocyanate und Polyole bzw. daraus hergestellte Präpolymere mit NCO-Gruppen und Katalysatoren sowie sonstige Additive. In Gegenwart von Luftfeuchtigkeit binden sie innerhalb von 10 bis 60 Minuten ab. Bei den Katalysatoren handelt es sich gewöhnlich um Zinn-Verbindungen und/oder tertiäre Amine in Konzentrationen von bis zu 1 Gew.-%. 1-component PUR adhesives are also known (see, for example, habenicht, Gerd "Kleben: Fundamentals, Technology, Applications "2nd edition, 1990, pages 65 and 66). Sie usually contain aromatic polyisocyanates and polyols or those produced from them Prepolymers with NCO groups and catalysts as well as other additives. In present they bind from air humidity within 10 to 60 minutes. With the catalysts are usually tin compounds and / or tertiary amines in Concentrations of up to 1% by weight.

Es sind auch 1-K-PUR-Klebstoffe mit aliphatischen Diisocyanaten bekannt. Insbesondere werden bei solchen 1-K-PUR-Klebstoffen Trimerisierungsprodukte von aliphatischen Diisocyanaten eingesetzt, da sie nur geringe Anteile flüchtiger Isocyanate enthalten und deswegen toxikologisch weniger bedenklich sind und nicht gekennzeichnet werden müßten. Die aliphatischen Isocyanate haben jedoch den Nachteil, wesentlich langsamer zu reagieren als aromatische. Sie waren deswegen in der Praxis für viele Anwendungen bei denen es auf ein besonders schnelles Abbinden des Klebstoffs ankommt, nicht brauchbar. 1-component PUR adhesives with aliphatic diisocyanates are also known. In particular are trimerization products of aliphatic with such 1-component PUR adhesives Diisocyanates used because they contain only small amounts of volatile isocyanates and are therefore less toxicologically unsafe and are not labeled would. However, the aliphatic isocyanates have the disadvantage of being much slower react as aromatic. They were therefore in practice for many applications who need a particularly fast setting of the adhesive, not usable.

Schnell abbindende Polyurethanklebstoffe sind jedoch nicht nur für die Verleimung massiver Holzwerkstücke von Interesse. Auch das Aufbringen von dünnen Laminaten oder Furnieren auf Holzwerkstoffen, wie es häufig maschinell und mit hoher Geschwindigkeit erfolgen soll, würde aufgrund eines verkürzten Aushärtungsverhaltens und eines schnelleren Erreichens ausreichender Festigkeit von einem schnell abbindenden Polyurethanklebstoff profitieren. Fast-setting polyurethane adhesives are not just for gluing massive wooden workpieces of interest. Also the application of thin laminates or Veneers on wooden materials, as is often done mechanically and at high speed would take place due to a shortened curing behavior and a quicker achieving sufficient strength from a quick setting Benefit from polyurethane adhesive.

Die Abbindegeschwindigkeit von Polyurethanklebstoffen läßt sich zwar durch die Erhöhung der Katalysatormenge im Klebstoff beschleunigen, dies führt jedoch zu Problemen, welche die Klebstoffqualität und damit die Akzeptanz beim Anwender verringern. Höhere Katalysatorkonzentrationen führen oft zu nicht-lagerstabilen Klebstoffen, weil durch die erhöhte Katalysatormenge auch Nebenreaktionen beschleunigt werden, die innerhalb weniger Monate die Viskosität des Klebstoffs unzulässig hoch ansteigen lassen wodurch der Klebstoff unbrauchbar wird. Weiterhin wird die offene Zeit des Klebstoffs, also die Zeit, welche dem Anwender nach dem Auftrag des Klebstoffs auf ein Werkstück zum Zusammenfügen, Ausrichtung und Pressen der Werkstücke zur Verfügung steht, auf ein inakzeptables Maß verringert. The setting speed of polyurethane adhesives can be achieved through the Accelerate increasing the amount of catalyst in the adhesive, but this leads to Problems that affect the quality of the adhesive and thus acceptance by the user reduce. Higher catalyst concentrations often lead to non-storage stable ones Adhesives because the increased amount of catalyst also accelerates side reactions be that the viscosity of the adhesive becomes impermissibly high within a few months Let it rise making the glue unusable. The open time continues of the adhesive, i.e. the time which the user has after applying the adhesive a workpiece for joining, aligning and pressing the workpieces Available is reduced to an unacceptable level.

Die unveröffentlichte deutsche Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 101 40 102.7 beschreibt einen 1K-Polyurethanklebstoff mindestens enthaltend ein Polyisocyanatpräpolymeres, mindestens einen Katalysator und mindestens ein Aminopolyetherpolyol, wobei das molare Verhältnis von Ethergruppen zu Aminostickstoff im Aminopolyetherpolyol 7 bis 30 beträgt. Der beschriebene 1K-Polyurethanklebstoff zeichnet sich durch ein besonders schnelles Abbindeverhalten bei vergleichsweise langer offener Zeit aus. Der Hersteller ist jedoch im Hinblick auf die Menge an Katalysator und Aminopolyetherpolyol und damit im Hinblick auf die Abbindeeigenschaften des Klebstoffs nicht frei in der Wahl seiner Formulierung, da eine außerhalb der beanspruchten Grenzen liegende Menge der genannten Verbindungen die offene Zeit oder die Lagerstabilität derart beeinflußt, daß die Anwendungseigenschaften nicht mehr befriedigend sind. The unpublished German patent application with the file number 101 40 102.7 describes a 1K polyurethane adhesive containing at least one Polyisocyanate prepolymer, at least one catalyst and at least one Aminopolyetherpolyol, the molar ratio of ether groups to amino nitrogen in the aminopolyether polyol is 7 to 30. The 1-component polyurethane adhesive described is characterized by a particularly fast setting behavior with a comparatively long time open time. However, the manufacturer is responsible for the amount of catalyst and Aminopolyether polyol and therefore with regard to the setting properties of the adhesive not free to choose his wording, because one is outside the claimed limits lying amount of the compounds mentioned the open time or the storage stability in such a way influenced that the application properties are no longer satisfactory.

Es bestand daher ein Bedürfnis nach schnell abbindenden Klebstoffen, die ein besonders schnelles Fixieren und Verkleben von Werkstücken, insbesondere von Holzwerkstücken, erlauben, wobei die Verklebung sowohl spaltfüllend erfolgen kann als auch eine ausreichende Beständigkeit gegenüber äußeren Einflüssen wie Feuchtigkeit oder direkten Wasserkontakt aufweist. Weiterhin bestand ein Bedürfnis nach Klebstoffen, welche die oben genannten Eigenschaften aufweisen und zudem über eine lange offene Zeit und eine ausgezeichnete Lagerstabilität verfügen. Weiterhin bestand ein Bedürfnis nach Klebstoffen, welche die oben genannten Eigenschaften aufweisen und zudem dem Hersteller eine hohe Formulierungsfreiheit eröffnen, ohne Nachteile im Hinblick auf die Lagerstabilität oder die offene Zeit in Kauf nehmen zu müssen. There was therefore a need for quick-setting adhesives, which is a special one quick fixing and gluing of workpieces, especially wooden workpieces, allow, the gluing can be done gap-filling as well as a sufficient resistance to external influences such as moisture or direct Has water contact. There was also a need for adhesives that would have the above-mentioned properties and also over a long open time and have excellent storage stability. There was also a need for Adhesives that have the above properties and also the Manufacturers open up a high degree of wording without any disadvantages with regard to the Storage stability or having to accept the open time.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, einen derartigen Klebstoff zur Verfügung zu stellen. The present invention was therefore based on the object of such an adhesive to provide.

Gelöst wird die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe durch einen 1K- Polyurethanklebstoff, wie er im Rahmen des nachfolgenden Textes beschrieben wird. The object on which the invention is based is achieved by a 1K Polyurethane adhesive as described in the text below.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein 1K-Polyurethanklebstoff mindestens enthaltend ein Polyisocyanatpräpolymeres und Kapseln mindestens eines verkapselten Aminokatalysators, wobei der Gehalt der Kapseln an Aminokatalysator mindestens 20 Gew.-% beträgt. The present invention therefore relates to at least one 1-component polyurethane adhesive containing a polyisocyanate prepolymer and capsules at least one encapsulated Amino catalyst, the content of the capsules of amino catalyst at least 20% by weight is.

Ein erfindungsgemäßer 1K-Polyurethanklebstoff enthält mindestens ein Polyisocyanatpräpolymeres. Unter einem "Polyisocyanatpräpolymeren" wird im Rahmen der vorliegenden Textes eine Verbindung mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 und mehr als einer Isocyanatgruppe, vorzugsweise mindestens etwa 1,5 oder mindestens etwa 2 Isocyanatgruppen, verstanden, wie sie sich durch Umsetzung einer mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktive funktionelle Gruppen tragenden Verbindung mit einem mehr als 1 Isocyanatgruppe tragenden Polyisocyanat erhalten läßt. A 1-component polyurethane adhesive according to the invention contains at least one Polyisocyanate prepolymer. Under a "polyisocyanate prepolymer" is in the frame the present text a compound with a molecular weight of at least 500 and more than one isocyanate group, preferably at least about 1.5 or understood at least about 2 isocyanate groups as they result from the implementation of a bearing at least one functional group reactive towards isocyanate groups Compound can be obtained with a polyisocyanate bearing more than 1 isocyanate group.

Zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen 1K-PUR-Klebstoffen enthaltenen Polyisocyanatpräpolymeren werden daher polyfunktionelle aromatische oder aliphatische Isocyanate oder daraus hergestellte oligomerisierte Produkte mit NCO-Gruppen oder Gemische aus zwei oder mehr davon eingesetzt. For the production of those contained in the 1-component PUR adhesives according to the invention Polyisocyanate prepolymers are therefore polyfunctional aromatic or aliphatic Isocyanates or oligomerized products made therefrom with NCO groups or Mixtures of two or more of them are used.

Unter dem Begriff "polyfunktionell" wird im Rahmen des vorliegenden Textes eine Funktionalität von mehr als 1,0 verstanden, beispielsweise eine Funktionalität von etwa 1,5 oder etwa 2, oder etwa 2,5 bis etwa 3,5, beispielsweise etwa 3, oder eine darüber liegende Funktionalität von beispielsweise etwa 4 oder etwa 5 oder mehr. Die Funktionalität muß dabei nicht unbedingt mit einer ganzen Zahl ausgedrückt werden, es sind auch nicht ganzzahlige Funktionalitäten möglich. Solche nicht ganzzahligen Funktionalitäten liegen beispielsweise in Gemischen von Polyisocyanaten unterschiedlicher Funktionalität vor, wobei die Gesamtfunktionalität über die im Isocyanatgemisch vorliegende Gesamtzahl an Molekülen und die Gesamtzahl an Isocyanatgruppen, bezogen auf das gesamte Gemisch, ermittelt wird. The term "polyfunctional" is used in the context of the present text Understand functionality of more than 1.0, for example a functionality of about 1.5 or about 2, or about 2.5 to about 3.5, for example about 3, or an overlying one Functionality of, for example, about 4 or about 5 or more. The functionality must are not necessarily expressed as an integer, nor are they integer functionalities possible. Such non-integer functionalities lie for example in mixtures of polyisocyanates of different functionality, the total functionality over the total number present in the isocyanate mixture Molecules and the total number of isocyanate groups, based on the total mixture, is determined.

Der Begriff "Molekulargewicht" bezieht sich im Rahmen des vorliegenden Textes, sofern er auf polymere oder oligomere Verbindungen angewandt wird, auf das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (MW), wie es durch GPC unter geeigneten Bedingungen, beispielsweise bezogen auf einen Polystyrol-Standard, ermittelt werden kann. The term “molecular weight” in the context of the present text, insofar as it is applied to polymeric or oligomeric compounds, refers to the weight average molecular weight (M W ), as determined by GPC under suitable conditions, for example based on a polystyrene standard can be.

Vorzugweise enthalten geeignete polyfunktionelle Isocyanate im Mittel 2 bis höchstens etwa 5, vorzugsweise bis zu etwa 4 NCO-Gruppen. Suitable polyfunctional isocyanates preferably contain on average 2 to at most about 5, preferably up to about 4, NCO groups.

Beispielsweise werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Diisocyanate Q(NCO)2 zur Herstellung der Polyisocyanatpräpolymeren eingesetzt, wobei Q für einen aliphatischen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen steht. Beispiele für solche Diisocyanate sind Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dodecamethylendiisocyanat, Dimerfettsäurediisocyanat, 1,4-Diisocyanato-cyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexan (Isophorondiisocyanat, IPDI), 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethyl, 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylpropan-2,2, 2,4- oder 2,6-Diisocyanato-toluol (2,4- oder 2,6-TDI) oder deren Gemisch, 2,2'-, 2,4'- oder 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan (MDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), p-Xylylendiisocyanat, sowie aus diesen Verbindungen bestehende Gemische. Besonders geeignet sind darüber hinaus auch Polymere Polyisocyanate wie Oligomer- oder Polymer-MDI sowie dessen Isomere und Homologe, insbesondere Gemische von 2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan (MDI) oder Polyisocyanate wie sie durch Phosgenierung technischer Polyamingemische aus der Anilin-Formaldehyd-Kondensation erhältlich sind. Derartige Gemische weisen beispielsweise eine Funktionalität von etwa 2,0 bis etwa 5,0, insbesondere etwa 2,5 bis etwa 4,5, auf. For example, in the context of the present invention, diisocyanates Q (NCO) 2 are used to prepare the polyisocyanate prepolymers, Q for an aliphatic, optionally substituted hydrocarbon radical having 4 to about 12 carbon atoms, an optionally substituted cycloaliphatic hydrocarbon radical with 6 to about 15 carbon atoms, an optionally substituted one aromatic hydrocarbon radical having 6 to about 15 carbon atoms or an optionally substituted araliphatic hydrocarbon radical having 7 to about 15 carbon atoms. Examples of such diisocyanates are tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, dimer fatty acid diisocyanate, 1,4-diisocyanato-cyclohexane, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato-methylcyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), 4,4 '-Diisocyanato-dicyclohexylmethyl, 4,4'-diisocyanatodicyclohexylpropane-2,2, 2,4- or 2,6-diisocyanatotoluene (2,4- or 2,6-TDI) or a mixture thereof, 2,2 '-, 2,4'- or 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), p-xylylene diisocyanate, and mixtures consisting of these compounds. Polymer polyisocyanates such as oligomer or polymer MDI and its isomers and homologs, in particular mixtures of 2,2'-, 2,4'- and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI) or polyisocyanates such as they can be obtained by phosgenation of technical polyamine mixtures from aniline-formaldehyde condensation. Such mixtures have, for example, a functionality of approximately 2.0 to approximately 5.0, in particular approximately 2.5 to approximately 4.5.

Es ist selbstverständlich auch möglich, die in der Polyurethanchemie an sich bekannten höherfunktionellen Polyisocyanate oder auch an sich bekannte modifizierte, beispielsweise Carbodiimidgruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Urethangruppen oder Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate anteilig mit zu verwenden. It is of course also possible to use those known per se in polyurethane chemistry higher functional polyisocyanates or also known modified, for example Carbodiimide groups, allophanate groups, isocyanurate groups, urethane groups or Polyisocyanates containing biuret groups to be used proportionately.

Beispielsweise seien als geeignete Isocyanate genannt Phenylisocyanat, 1,5- Naphthylendiisocyanat, hydriertes MDI (H12MDI), 4,4'- Diphenyldimethylmethandiisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'- Dibenzyldiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats (TDI), gegebenenfalls in Mischung, 1-Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1,6-Diisocyanato-2,4,4- trimethylhexan, chlorierte und bromierte Diisocyanate, phosphorhaltige Diisocyanate, 4,4'- Diisocyanatophenylperfluorethan, Tetramethoxybutan-1,4-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Ethylendiisocyanat, Phthalsäurebisisocyanatoethylester, ferner Polyisocyanate mit reaktionsfähigen Halogenatomen, wie 1-Chlormethylphenyl-2,4-diisocyanat, 1-Brommethylphenyl-2,6- diisocyanat, 3,3-Bis-chlormethylether-4,4'-diphenyldiisocyanat. Schwefelhaltige Polyisocyanate erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2 mol Hexamethylendiisocyanat mit 1 mol Thiodiglykol oder Dihydroxydihexylsulfid. Weitere wichtige Diisocyanate sind Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, 1,12-Diisocyanatododecan und Dimerfettsäurediisocyanat. Ebenfalls geeignet sind teilweise verkappte Polyisocyanate, welche die Bildung selbstvernetzender Polyurethane ermöglichen, z. B. dimeres Toluylendiisocyanat, oder mit beispielsweise Phenolen, tertiärem Butanol, Phthalimid, Caprolactam partiell oder vollständig umgesetzte Polyisocyanate. Examples of suitable isocyanates are phenyl isocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, hydrogenated MDI (H 12 MDI), 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, di- and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1.4 -Phenylene diisocyanate, the isomers of tolylene diisocyanate (TDI), optionally in a mixture, 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane, 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane, 1,6-diisocyanato-2,4,4 - Trimethylhexane, chlorinated and brominated diisocyanates, phosphorus-containing diisocyanates, 4,4'-diisocyanatophenylperfluoroethane, tetramethoxybutane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, phthalic acid bisisocyanate ethylphenyl, such as 1-polyisocyanate, such as, -2,4-diisocyanate, 1-bromomethylphenyl-2,6-diisocyanate, 3,3-bis-chloromethyl ether-4,4'-diphenyl diisocyanate. Sulfur-containing polyisocyanates are obtained, for example, by reacting 2 mol of hexamethylene diisocyanate with 1 mol of thiodiglycol or dihydroxydihexyl sulfide. Other important diisocyanates are trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatobutane, 1,12-diisocyanatododecane and dimer fatty acid diisocyanate. Also partially suitable are partially blocked polyisocyanates, which allow the formation of self-crosslinking polyurethanes, e.g. B. dimeric tolylene diisocyanate, or with, for example, phenols, tertiary butanol, phthalimide, caprolactam partially or completely reacted polyisocyanates.

In einer besonderen Ausführungsform enthält die Isocyanatkomponente zur Herstellung der erfindungsgemäßen 1K-PUR-Klebstoffe anteilig Dimerfettsäurediisocyanat. Als Dimerfettsäure bezeichnet man ein Gemisch von überwiegend C36-Dicarbonsäuren, das durch thermische oder katalytische Dimerisierung ungesättigter C18-Monocarbonsäuren, wie Ölsäure, Tallölfettsäure oder Linolsäure, hergestellt wird. Derartige Dimerfettsäuren sind dem Fachmann seit langem bekannt und kommerziell erhältlich. Die Dimerfettsäure läßt sich zu Dimerfettsäureisocyanaten umsetzen. Technisches Dimerfettsäurediisocyanat besitzt im Mittel mindestens zwei und in der Regel weniger als drei Isocyanatgruppen pro Molekül Dimerfettsäure. In a particular embodiment, the isocyanate component for the preparation of the 1-component PU adhesives according to the invention contains a proportion of dimer fatty acid diisocyanate. Dimer fatty acid is a mixture of predominantly C 36 dicarboxylic acids which is produced by thermal or catalytic dimerization of unsaturated C 18 monocarboxylic acids, such as oleic acid, tall oil fatty acid or linoleic acid. Such dimer fatty acids have long been known to the person skilled in the art and are commercially available. The dimer fatty acid can be converted into dimer fatty acid isocyanates. Technical dimer fatty acid diisocyanate has on average at least two and usually less than three isocyanate groups per molecule of dimer fatty acid.

Zur Herstellung von 1-K-PUR-Klebstoffen mit geringem Isocyanatgehalt bzw. den in einem solchen Klebstoff enthaltenen Polyisocyanatpräpolymeren eignen sich auch zu Isocyanuraten trimerisierte Diisocyanate, z. B. das Isocyanurat von HDI und IPDI. Die Trimerisierungsreaktion läuft bekanntlich in Gegenwart geeigneter Trimerisierungskatalysatoren ab (siehe z. B. Kunststoff-Handbuch, Bd. 7, Polyurethane, Seite 108). Besonders vorteilhaft sind Gemische aus Cyclotrimerisaten aus aliphatischen und cycloaliphatischen Diisocyanaten, insbesondere Mischtrimerisate daraus. For the production of 1-component PUR adhesives with low isocyanate content or in Polyisocyanate prepolymers containing such an adhesive are also suitable Isocyanurates trimerized diisocyanates, e.g. B. the isocyanurate of HDI and IPDI. The Trimerization reaction is known to run in the presence of more suitable ones Trimerization catalysts (see e.g. plastic manual, vol. 7, polyurethanes, Page 108). Mixtures of cyclotrimerizates from aliphatic ones are particularly advantageous and cycloaliphatic diisocyanates, in particular mixed trimers thereof.

Für den gleichen Zweck eignen sich auch die höheren Homologen des MDI mit 3 und mehr Isocyanatgruppen pro Molekül (= Polymer-MDI), welche z. B. durch destillative Entfernung des difunktionellen Isocyanats aus dem technischen MDI (= Roh-MDI) erhältlich sind. Gleiches gilt für das sogenannte Tri-MDI, dem 3-funktionellen Homologen des MDI. The higher homologues of the MDI with 3 and are also suitable for the same purpose more isocyanate groups per molecule (= polymer MDI), which z. B. by distillation Removal of the difunctional isocyanate from the technical MDI (= raw MDI) are available. The same applies to the so-called Tri-MDI, the 3-functional homologue of the MDI.

Als mengemäßige Hauptkomponente der Polyisocyanate können auch höhere Homologe des MDI (Polymer-MDI) oder aliphatische Polyisocyanate, insbesondere trimerisierte Diisocyanate und vor allem trimerisiertes HDI verwendet. Higher homologs can also be used as the main component of the polyisocyanates of MDI (polymer MDI) or aliphatic polyisocyanates, especially trimerized Diisocyanates and especially trimerized HDI are used.

Es kann zweckmäßig sein, oligomerisierte NCO-endständige Addukte aus den oben genannten Isocyanaten und Polyolen, Polyaminen oder Aminoalkoholen einzusetzen, insbesondere Addukte von aromatischen Isocyanaten. It may be appropriate to add oligomerized NCO-terminal adducts from the above use the isocyanates and polyols, polyamines or amino alcohols mentioned, in particular adducts of aromatic isocyanates.

Die in den erfindungsgemäßen 1K-PUR-Klebstoffen enthaltenen Polyisocyanatpräpolymeren werden durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Verbindungen, die mehr als eine gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige funktionelle Gruppen aufweisen, hergestellt. Vorzugsweise handelt es sich bei solchen Verbindungen um Polyole, d. h., um Verbindungen mit mehr als einer OH-Gruppe, beispielsweise etwa 1,1, etwa 1,3, etwa 1,5, etwa 1,8 bis etwa 2,8, insbesondere etwa 1,9 bis etwa 2,2, insbesondere etwa 2,0 oder mehr als etwa 2,8, beispielsweise etwa 3, etwa 4 oder mehr OH-Gruppen. The polyisocyanate prepolymers contained in the 1-component PUR adhesives according to the invention are made by reacting polyisocyanates with compounds containing more than one have functional groups reactive towards isocyanates. Such compounds are preferably polyols, i.e. i.e. to connections with more than one OH group, for example about 1.1, about 1.3, about 1.5, about 1.8 to about 2.8, in particular about 1.9 to about 2.2, in particular about 2.0 or more than about 2.8, for example about 3, about 4 or more OH groups.

Grundsätzlich eignen sich als Verbindungen die mehr als eine gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige funktionelle Gruppen aufweisen beispielsweise OH-Gruppen tragende Polyester, Polyether, Polyacetale, Polycarbonate, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyvinylpolymere oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Derartige Verbindungen werden im weiteren Verlauf des vorliegenden Textes der Einfachheit halber als Polymerpolyole bezeichnet. Im weiteren Verlauf des Textes werden daher zur Herstellung von Polymerpolyolen geeignete Verbindungen beschrieben. Der Übersichtlichkeit halber werden die Verbindungen, soweit nichts anderes angegeben ist, als OH-Gruppen tragende Verbindungen dargestellt. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebensogut möglich, entsprechende Verbindungen einzusetzen, die anstatt der in der weiteren Beschreibung dargestellten OH-Gruppe eine andere gegenüber NCO-Gruppen reaktive funktionelle Gruppe, beispielsweise eine Aminogruppe oder ein Carboxylgruppe, soweit eine entsprechende Verbindung existiert oder herstellbar ist. In principle, suitable compounds are more than one compared to isocyanates reactive functional groups have, for example, OH groups Polyester, polyether, polyacetal, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, Polyvinyl polymers or mixtures of two or more thereof. Such connections will, for the sake of simplicity, continue as Designated polymer polyols. In the further course of the text, therefore, will be used for production Compounds suitable for polymer polyols are described. For the sake of clarity Unless stated otherwise, the compounds become OH groups Connections shown. However, it is just as well within the scope of the present invention possible to use corresponding connections, which instead of in the further Description OH group shown another reactive towards NCO groups functional group, for example an amino group or a carboxyl group, to the extent a corresponding connection exists or can be established.

Zur Bildung von Polymerpolyolen geeignete Polyester sind beispielsweise überwiegend lineare Polymere mit endständigen OH-Gruppen (Polyesterpolyole), bevorzugt solche mit zwei oder drei, insbesondere mit zwei OH-Endgruppen. Die Säurezahl solcher Polyesterpolyole ist in der Regel kleiner als etwa 10 und vorzugsweise kleiner als etwa 3. Zum Einsatz als Polymerpolyole im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet, sind Polyester mit einem Molekulargewicht von etwa 1.000 bis etwa 50.000, beispielsweise etwa 2.000 bis etwa 15.000 oder etwa 2.500 bis etwa 5.000. So können beispielsweise Polyester verwendet werden, die durch Umsetzung von niedermolekularen Alkoholen, insbesondere von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Glykolen. Beispielsweise sind dies Diethylenglykol, 1,2-Ethandiol, 1,3- Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7- Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Decandiol sowie die entsprechenden höheren Homologen, wie sie sich durch schrittweise Verlängerung der Kohlenstoffkette der genannten Verbindungen bilden lassen sowie beispielsweise 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,5, 2,2- Dimethylpropandiol-1,3, 1,4-Dimethylolcyclohexan, 1,4-Diethanolcyclohexan, 2-Methyl-2- butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-1,4-butandiol, 1,4-Dimethylolcyclohexan, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Methyldiethanolamin oder aromatisch-aliphatische oder aromatisch-cycloaliphatische Diole mit 8 bis etwa 30 C-Atomen, wobei als aromatische Strukturen heterocyclische Ringsysteme oder vorzugsweise isocyclische Ringsysteme wie Naphthalin- oder insbesondere Benzolderivate wie Bisphenol A eingesetzt werden können, zweifach symmetrisch ethoxyliertes Bisphenol A, zweifach symmetrisch propoxyliertes Bisphenol A, höher ethoxylierte oder propoxylierte Bisphenol A-Derivate oder Bisphenol F-Derivate, die Hydrierungsprodukte der genannten Bisphenol-A- und Bisphenol-F-Derivate oder die Produkte der entsprechenden Umsetzung von einer Verbindung oder einem Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen mit einem Alkylenoxid mit zwei bis etwa 8 C- Atomen oder einem Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkylenoxide. Polyesters suitable for forming polymer polyols are predominant, for example linear polymers with terminal OH groups (polyester polyols), preferably those with two or three, in particular with two OH end groups. The acid number of such Polyester polyols are typically less than about 10 and preferably less than about 3. Suitable for use as polymer polyols in the context of the present invention are Polyester with a molecular weight of about 1,000 to about 50,000, for example about 2,000 to about 15,000 or about 2,500 to about 5,000. For example, polyester are used by the reaction of low molecular weight alcohols, in particular of linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic glycols. For example, these are diethylene glycol, 1,2-ethanediol, 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7- Heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and the corresponding higher ones Homologues, as evidenced by the gradual extension of the carbon chain of the above Let compounds form and, for example, 2,2,4-trimethylpentanediol-1,5,2,2- Dimethylpropanediol-1,3, 1,4-dimethylolcyclohexane, 1,4-diethanolcyclohexane, 2-methyl-2- butyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,4-butanediol, 1,4-dimethylolcyclohexane, Hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, diethylene glycol, triethylene glycol, Methyldiethanolamine or aromatic-aliphatic or aromatic-cycloaliphatic diols with 8 to about 30 carbon atoms, with heterocyclic ring systems as aromatic structures or preferably isocyclic ring systems such as naphthalene or in particular Benzene derivatives such as bisphenol A can be used, twice symmetrically ethoxylated bisphenol A, double symmetrically propoxylated bisphenol A, higher ethoxylated or propoxylated bisphenol A derivatives or bisphenol F derivatives, the Hydrogenation products of the bisphenol A and bisphenol F derivatives mentioned or the Products of the corresponding reaction from a compound or a mixture two or more of the compounds mentioned with an alkylene oxide having two to about 8 carbon atoms Atoms or a mixture of two or more such alkylene oxides.

Geeignete Polyesterpolyole sind beispielsweise durch Polykondensation herstellbar. So können difunktionelle oder trifunktionelle Alkohole oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, mit Dicarbonsäuren oder Tricarbonsäuren oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, oder deren reaktiven Derivaten, zu Polyesterpolyolen kondensiert werden. Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise Bernsteinsäure und ihre höheren Homologen mit bis zu 44 C-Atomen, ferner ungesättigte Dicarbonsäuren wie Maleinsäure oder Fumarsäure sowie aromatische Dicarbonsäuren, insbesondere die isomeren Phthalsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure. Als Tricarbonsäuren sind beispielsweise Zitronensäure oder Trimellithsäure geeignet. Im Rahmen der Erfindung besonders geeignet sind Polyesterpolyole aus mindestens einer der genannten Dicarbonsäuren und Glyzerin, welche einen Restgehalt an OH-Gruppen aufweisen. Besonders geeignete Alkohole sind Hexandiol, Ethylenglykol, Diethylenglykol oder Neopentylglykol oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignete Säuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder Adipinsäure oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Suitable polyester polyols can be produced, for example, by polycondensation. So can be difunctional or trifunctional alcohols or a mixture of two or more thereof, with dicarboxylic acids or tricarboxylic acids or a mixture of two or more thereof, or their reactive derivatives, are condensed to polyester polyols. suitable Dicarboxylic acids are, for example, succinic acid and its higher homologues with up to 44 carbon atoms, also unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid or fumaric acid and aromatic dicarboxylic acids, especially the isomeric phthalic acids such as phthalic acid, Isophthalic acid or terephthalic acid. Citric acid is an example of a tricarboxylic acid or trimellitic acid. Are particularly suitable in the context of the invention Polyester polyols from at least one of the dicarboxylic acids and glycerol mentioned, which one Have residual OH groups. Particularly suitable alcohols are hexanediol, Ethylene glycol, diethylene glycol or neopentyl glycol or mixtures of two or more from that. Particularly suitable acids are phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or Adipic acid or mixtures of two or more thereof.

Weiterhin als Polyolkomponente zur Herstellung der Polyester einsetzbare Polyole sind beispielsweise Diethylenglykol oder höhere Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht (Mn) von etwa 100 bis etwa 22.000, beispielsweise etwa 200 bis etwa 15.000 oder etwa 300 bis etwa 10.000, insbesondere etwa 500 bis etwa 2.000. Polyols which can also be used as the polyol component for the production of the polyesters are, for example, diethylene glycol or higher polyethylene glycols with a molecular weight (M n ) of about 100 to about 22,000, for example about 200 to about 15,000 or about 300 to about 10,000, in particular about 500 to about 2,000.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Polymerpolyole einsetzbare Polyester umfassen insbesondere die Umsetzungsprodukte von polyfunktionellen, vorzugsweise difunktionellen Alkoholen (gegebenenfalls zusammen mit geringen Mengen an trifunktionellen Alkoholen) und polyfunktionellen, vorzugsweise difunktionellen Carbonsäuren. Anstatt freier Polycarbonsäuren können (sofern existent) auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester mit Alkoholen mit vorzugsweise 1 bis 8 C-Atomen eingesetzt werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch und/oder heterocyclisch sein. Sie können gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Ethergruppen oder Halogene. Als Polycarbonsäuren sind beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellithsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Dimerfettsäure oder Trimerfettsäure oder Gemische aus zwei oder mehr davon geeignet. Gegebenenfalls können untergeordnete Mengen an monofunktionellen Fettsäuren im Reaktionsgemisch vorhanden sein. Include polyesters which can be used as polymer polyols in the context of the present invention in particular the reaction products of polyfunctional, preferably difunctional Alcohols (possibly together with small amounts of trifunctional alcohols) and polyfunctional, preferably difunctional carboxylic acids. Instead of freer Polycarboxylic acids can (if they exist) also the corresponding ones Polycarboxylic anhydrides or corresponding polycarboxylic acid esters with alcohols preferably 1 to 8 carbon atoms are used. The polycarboxylic acids can be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and / or heterocyclic. You can optionally substituted, for example by alkyl groups, alkenyl groups, ether groups or halogens. Examples of polycarboxylic acids are succinic acid, adipic acid, Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, Trimellitic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, Hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride Endomethylene tetrahydrophthalic anhydride, glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, Fumaric acid, dimer fatty acid or trimer fatty acid or mixtures of two or more thereof suitable. If necessary, minor amounts of monofunctional fatty acids be present in the reaction mixture.

Entsprechende Polyester können beispielsweise Carboxylendgruppen aufweisen. Aus Lactonen, beispielsweise ε-Caprolacton oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise ω- Hydroxycapronsäure, erhältliche Polyester, können ebenfalls mindestens anteilsweise eingesetzt werden. Corresponding polyesters can have, for example, carboxyl end groups. Out Lactones, for example ε-caprolactone or hydroxycarboxylic acids, for example ω- Hydroxycaproic acid, available polyesters, can also at least partially be used.

Zur Herstellung der Polyesterpolyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Dicarbonsäuren entsprechende Säurederivate wie Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden, sofern diese erhältlich sind. For the preparation of the polyester polyols it may be advantageous instead of Acid derivatives corresponding to dicarboxylic acids such as carboxylic anhydrides or Carboxylic acid chlorides, if available.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden 1,2-Ethandiol, 1,3- Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 2,2- Dimethylpropandiol-1,3, 1,4-Dimethylolcyclohexan, 1,4-Diethanolcyclohexan und ethoxylierte oder propoxylierte Produkte des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenylen)-propan (Bisphenol A) zur Herstellung der Polyesterpolyole eingesetzt. Je nach den gewünschten Eigenschaften der mit den entsprechenden Polymerpolyolen ausgestatteten Polyisocyanatpräpolymeren können die genannten Polyesterpolyole alleine oder als Mischung von zwei oder mehr der genannten Polyesterpolyole in verschiedenen Mengenverhältnissen zur Herstellung der Polyisocyanatpräpolymeren eingesetzt werden. Als Lactone für die Herstellung der Polyesterpolyole eignen sich zum Beispiel Dimethylpropiolacton, γ-Butyrolacton oder ε-Caprolacton. In a preferred embodiment of the invention, 1,2-ethanediol, 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2,2- Dimethylpropanediol-1,3, 1,4-dimethylolcyclohexane, 1,4-diethanolcyclohexane and ethoxylated or propoxylated products of 2,2-bis (4-hydroxyphenylene) propane (Bisphenol A) used to produce the polyester polyols. Depending on the one you want Properties of those equipped with the corresponding polymer polyols Polyisocyanate prepolymers can be used alone or as the polyester polyols mentioned Mixture of two or more of the polyester polyols mentioned in different Ratios are used to produce the polyisocyanate prepolymers. Suitable lactones for the production of the polyester polyols are, for example Dimethylpropiolactone, γ-butyrolactone or ε-caprolactone.

Ebenfalls zum Einsatz als Polymerpolyole bei der Herstellung der obengenannten 1K- PUR-Klebstoffe geeignet sind Polyetherpolyole. Unter Polyetherpolyolen werden im wesentlichen lineare, im Sinne des oben gesagten endständige OH-Gruppen aufweisende Substanzen mit Etherbindungen verstanden. Geeignete Polyetherpolyole können beispielsweise durch Polymerisation von cyclischen Ethern wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Tetrahydrofuran oder durch Umsetzung eines Gemischs aus zwei oder mehr Alkylenoxiden mit 2 bis 12 C-Atomen im Alkylenrest mit einem Startermolekül, das zwei aktive Wasserstoffatome aufweist, hergestellt werden. Als Alkylenoxide eignen sich insbesondere Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, Epichlorhydrin, 1,2-Butylenoxid oder 2,3-Butylenoxid oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Also for use as polymer polyols in the manufacture of the above 1K PUR adhesives are suitable for use as polyether polyols. Polyether polyols are used in essentially linear, in the sense of the above-mentioned terminal OH groups Understand substances with ether bonds. Suitable polyether polyols can for example by polymerizing cyclic ethers such as ethylene oxide, Propylene oxide, butylene oxide or tetrahydrofuran or by reacting a mixture of two or more alkylene oxides with 2 to 12 carbon atoms in the alkylene radical with one Starter molecule that has two active hydrogen atoms can be produced. As Alkylene oxides are particularly suitable for ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, epichlorohydrin, 1,2-butylene oxide or 2,3-butylene oxide or mixtures of two or more thereof.

Die Polymerisation verläuft in der Regel unter basischer Katalyse. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden als Polyether beispielsweise Polyalkylenglykole eingesetzt, wie sie durch Polymerisation von Ethylenoxid oder Propylenoxid, gegebenenfalls im Gemisch mit C4-12-Alkylenoxiden, erhältlich sind. Als Polyetherpolyole geeignet sind beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Anteil an C3- oder C4-Einheiten, oder beidem, wie sie durch Copolymerisation von Ethylenoxid mit Propylenoxid oder Butylenoxid oder deren Gemisch erhältlich sind. The polymerization usually takes place under basic catalysis. In the context of the present invention, polyalkylene glycols are used as polyethers, for example, as can be obtained by polymerizing ethylene oxide or propylene oxide, optionally in a mixture with C 4-12 alkylene oxides. Suitable polyether polyols are, for example, polyethylene glycols with a proportion of C 3 or C 4 units, or both, as can be obtained by copolymerizing ethylene oxide with propylene oxide or butylene oxide or a mixture thereof.

Ebenso geeignet sind Polyether, die mittels Co-Zn-Cyanidkomplexkatalyse erhältlich sind. Polyethers which are obtainable by means of Co-Zn cyanide complex catalysis are also suitable.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Polyetherpolyole Polyalkylenglykole eingesetzt, die durch Addition von PO oder EO oder deren Gemisch an Diole oder Triole mit primären, sekundären oder tertiären OH-Gruppen, oder Gemischen aus zwei oder mehr solcher Diole oder Triole, als Startmoleküle hergestellt wurden. In a preferred embodiment of the invention are used as polyether polyols Polyalkylene glycols used by adding PO or EO or their mixture Diols or triols with primary, secondary or tertiary OH groups, or mixtures of two or more such diols or triols when starting molecules were made.

Als Startmoleküle sind grundsätzlich Wasser oder alle mono- oder polyfunktionellen niedermolekularen Alkohole oder deren Gemische geeignet, vorzugsweise werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch Polyalkylenglykole eingesetzt, die unter Verwendung eines zwei- oder dreiwertigen Alkohols, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Pentandiol, Hexandiol, Heptandiol, Octandiol sowie deren höheren Homologen, Neopentylglykol, Glyzerin, Trimethylolpropan, Triethylolpropan, Pentaerythrit, Glucose, Sorbit, Mannit oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon als Startmolekül, hergestellt wurden. Basically, water or all mono- or polyfunctional molecules are the starting molecules low molecular weight alcohols or mixtures thereof, preferably in Within the scope of the present invention, however, polyalkylene glycols are used which are under Use of a di- or trihydric alcohol, for example ethylene glycol, Propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol and their higher homologues, neopentylglycol, glycerin, trimethylolpropane, triethylolpropane, Pentaerythritol, glucose, sorbitol, mannitol or a mixture of two or more thereof as Starting molecule, were produced.

Die Polyalkylenglykole können einzeln, d. h. als Polyadditionsprodukt mit üblicherweise bei basisch katalysierten Additionen von Alkylenoxiden an Wasser oder andere Startermoleküle entstehenden Molekulargewichtsverteilungen eingesetzt werden. Es ist jedoch ebenfalls möglich, Gemische verschiedener Polyalkylenglykole mit unterschiedlichen Molekulargewichtsverteilungen zur Herstellung der Polyisocyanatpräpolymeren einzusetzen. Weiterhin ist es möglich Polyalkylenglykole einzusetzen, die durch Addition nur einer Alkylenoxidverbindung an ein Startermolekül entstehen. Es ist jedoch ebenfalls möglich Polyalkylenglykole einzusetzen, die durch Addition verschiedener Alkylenoxide erhältlich sind. Es kann sich dabei sowohl um Block-Copolymere als auch um statistische Copolymere handeln. The polyalkylene glycols can be individually, i.e. H. as a polyaddition with usually at base-catalyzed additions of alkylene oxides to water or other starter molecules resulting molecular weight distributions are used. However, it is also possible, mixtures of different polyalkylene glycols with different To use molecular weight distributions for the preparation of the polyisocyanate prepolymers. It is also possible to use polyalkylene glycols which are added by adding only one Alkylene oxide compound to a starter molecule. However, it is also possible To use polyalkylene glycols, which can be obtained by adding various alkylene oxides are. These can be block copolymers as well as statistical copolymers act.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Polymerpolyole geeignet sind Polymerpolyole mit Ether und Estergruppen, wie sie sich durch Polykondensation von Polycarbonsäuren mit Polyethern erhalten lassen. Grundsätzlich eignen sich hierzu die oben genannten Polycarbonsäuren und Polyether. Also suitable as polymer polyols in the context of the present invention Polymer polyols with ether and ester groups, such as those obtained by polycondensation of Allow polycarboxylic acids to be obtained with polyethers. Basically, the above are suitable for this mentioned polycarboxylic acids and polyethers.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Polymerpolyole geeignet sind Polymerpolyole mit Ether und Estergruppen, wie sie durch Ringöffnung epoxidierten Ölen, beispielsweise von epoxidiertem Sojaöl, mit Mono oder Polyalkoholen erhältlich sind. Also suitable as polymer polyols in the context of the present invention Polymer polyols with ether and ester groups, such as those obtained by ring opening epoxidized oils, for example of epoxidized soybean oil, available with mono or polyalcohols.

Weiterhin als Polyetherpolyole geeignet sind Polyamide mit OH-Endgruppen, wie sie sich durch Polykondensation von Polycarbonsäuren mit Polyaminen, insbesondere durch Umsetzung von Dicarbonsäuren mit Diaminen, herstellen und mit OH-Endgruppen versehen lassen. Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise die im Rahmen dieses Textes bereits erwähnten, zur Herstellung von Polyestern geeigneten Dicarbonsäuren, insbesondere die Dimerfettsäuren. Also suitable as polyether polyols are polyamides with OH end groups, as they are by polycondensation of polycarboxylic acids with polyamines, in particular by Reaction of dicarboxylic acids with diamines, manufacture and with OH end groups be provided. Suitable dicarboxylic acids are, for example, those within the scope of this Text already mentioned, suitable for the production of polyesters dicarboxylic acids, especially the dimer fatty acids.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Polymerpolyole Polyetherpolyole eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei Polyetherpolyole, die ein Molekulargewicht von mindestens etwa 500, vorzugsweise jedoch mindestens etwa 1000, beispielsweise etwa 1500 bis etwa 10.000 oder etwa 2000 bis etwa 5.000 aufweisen. Grundsätzlich eignen sich dabei im Sinne der vorliegenden Erfindung die oben beschriebenen Polyetherpolyole aus C2-C8-Alkylenoxiden, vorzugsweise werden jedoch Polyetherpolyole eingesetzt, die aus C3-C5-Alkylenoxiden, insbesondere aus Propylenoxid aufgebaut sind. Besonders im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet sind die von der Firma BASF vertriebenen Polyetherpolyole der Lupranol-Reihe, beispielsweise Lupranol 1000 oder Voranol P 2000 der Firma Dow Chemicals. In a preferred embodiment of the present invention, polyether polyols are used as polymer polyols. Polyether polyols which have a molecular weight of at least about 500, but preferably at least about 1000, for example about 1500 to about 10,000 or about 2000 to about 5,000, are particularly preferred. In principle, the polyether polyols from C 2 -C 8 -alkylene oxides described above are suitable for the purposes of the present invention, but polyether polyols which are composed of C 3 -C 5 -alkylene oxides, in particular from propylene oxide, are preferably used. Particularly suitable for the purposes of the present invention are the polyether polyols of the Lupranol series marketed by BASF, for example Lupranol 1000 or Voranol P 2000 from Dow Chemicals.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können als Polymerpolyole beispielsweise auch Polycarbonate eingesetzt werden. Dabei werden beispielsweise Polycarbonate eingesetzt, die im wesentlichen linear sind und über mindestens zwei, vorzugsweise endständige, OH- Gruppen verfügen. Die Herstellung entsprechender Polycarbonatpolyole erfolgt beispielsweise durch Umsetzung eines der obengenannten difunktionellen Alkohole oder eines Gemischs aus zwei oder mehr solcher difunktioneller Alkohole mit Phosgen. For the purposes of the present invention, polymer polyols can also be used, for example Polycarbonates are used. For example, polycarbonates are used, which are essentially linear and have at least two, preferably terminal, OH Groups. Appropriate polycarbonate polyols are produced for example by reacting one of the above-mentioned difunctional alcohols or a mixture of two or more such difunctional alcohols with phosgene.

In Mengen von bis zu etwa 10 oder etwa 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Masse der im Polyisocyanatpräpolymeren enthaltenen Polymerpolyole, können beispielsweise auch aliphatische Alkohole mit drei oder mehr funktionellen Gruppen und 3 bis etwa 15, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 10 C-Atomen bei der Herstellung der Polymerpolyole eingesetzt werden. Entsprechend geeignete Verbindungen sind beispielsweise Trimethylolpropan, Triethylolpropan, Glyzerin, Pentaerythrit, Sorbit, Mannit und weitere Zuckeralkohole mit bis zu etwa 10 OH-Gruppen pro Molekül. Ebenfalls zur Herstellung der Polymerpolyole einsetzbar sind die entsprechenden Derivate der genannten Verbindungen, wie sie sich durch Umsetzung mit einem Alkylenoxid mit 2 bis etwa 4 C- Atomen oder einem Gemisch aus zwei oder mehr solcher Alkylenoxide erhalten lassen. Die genannten Verbindungen sind jeweils alleine oder auch als Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen einsetzbar. In amounts of up to about 10 or about 5% by weight, based on the total mass of the Polymer polyols containing polyisocyanate prepolymers can also be used, for example aliphatic alcohols with three or more functional groups and 3 to about 15, preferably about 3 to about 10 carbon atoms in the preparation of the polymer polyols be used. Correspondingly suitable connections are, for example Trimethylolpropane, triethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, mannitol and others Sugar alcohols with up to about 10 OH groups per molecule. Also for manufacturing of the polymer polyols, the corresponding derivatives of those mentioned can be used Compounds as they result from reaction with an alkylene oxide with 2 to about 4 C Atoms or a mixture of two or more such alkylene oxides can be obtained. The compounds mentioned are each alone or as a mixture of two or more of the compounds mentioned can be used.

Zum Einsatz als Polymerpolyole geeignete Verbindungen der vorgenannten Verbindungsklassen können bereits in einem zum Einsatz als Polymerpolyol geeigneten Molekulargewichtsbereich vorliegen. Es ist jedoch ebensogut möglich, Verbindungen der obengenannten Verbindungsklassen zur Herstellung von Polymerpolyole einzusetzen, die ein Molekulargewicht aufweisen, das unterhalb des zum Einsatz als Polymerpolyol geeigneten Molekulargewichts oder gewünschten Molekulargewichts im Sinne der vorliegenden Erfindung liegt. In diesem Fall ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, solche Verbindungen der obengenannten Verbindungsklassen durch Umsetzung mit entsprechenden difunktionellen Verbindungen bis zum Erreichen des erforderlichen oder gewünschten Molekulargewichts zu verlängern. Hierzu eignen sich beispielsweise Dicarbonsäuren, difunktionelle Epoxyverbindungen oder Diisocyanate, wobei in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung Diisocyanate eingesetzt werden. Compounds of the aforementioned suitable for use as polymer polyols Compound classes can already be used in a polymer polyol Molecular weight range are available. However, it is just as possible to connect the use the above classes of compounds for the production of polymer polyols, the have a molecular weight below that for use as a polymer polyol suitable molecular weight or desired molecular weight in the sense of present invention. In this case it is within the scope of the present invention possible to implement such compounds of the above-mentioned classes of compounds with appropriate difunctional compounds until the required or to extend the desired molecular weight. For example, are suitable for this Dicarboxylic acids, difunctional epoxy compounds or diisocyanates, being in one preferred embodiment of the present invention used diisocyanates become.

Gegebenenfalls können während einer solchen Kettenverlängerung noch vergleichsweise niedermolekulare Diole vorliegen. Beispielsweise sind dies Diethylenglykol, 1,2- Ethandiol, 1,3-Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6- Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Decandiol sowie die entsprechenden höheren Homologen, wie sie sich durch schrittweise Verlängerung der Kohlenstoffkette der genannten Verbindungen bilden lassen sowie beispielsweise 2,2,4- Trimethylpentandiol-1,5, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, 1,4-Dimethylolcyclohexan, 1,4- Diethanolcyclohexan, 2-Methyl-2-butyl-1,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-1,4-butandiol, 1,4- Dimethylolcyclohexan, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Methyldiethanolamin oder aromatisch-aliphatische oder aromatischcycloaliphatische Diole mit 8 bis etwa 30 C-Atomen, wobei als aromatische Strukturen heterocyclische Ringsysteme oder vorzugsweise isocyclische Ringsysteme wie Naphthalin- oder insbesondere Benzolderivate wie Bisphenol A eingesetzt werden können. If necessary, can still be comparatively during such a chain extension low molecular weight diols are present. For example, these are diethylene glycol, 1,2- Ethanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and the corresponding higher homologues, as evidenced by the gradual extension of the Have the carbon chain of the compounds mentioned and, for example, 2,2,4- Trimethylpentanediol-1,5, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, 1,4-dimethylolcyclohexane, 1,4- Diethanolcyclohexane, 2-methyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,4-butanediol, 1,4- Dimethylolcyclohexane, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, diethylene glycol, Triethylene glycol, methyldiethanolamine or aromatic-aliphatic or aromatic-cycloaliphatic diols with 8 to about 30 carbon atoms, whereby as aromatic structures heterocyclic ring systems or preferably isocyclic ring systems such as naphthalene or in particular benzene derivatives such as bisphenol A can be used.

Gegebenenfalls können bei einer solchen Kettenverlängerung noch niedermolekulare Aminoverbindungen vorliegen. Hierzu geeignet sind beispielsweise primäre Aminoverbindungen mit zwei bis etwa 20, beispielsweise 2 bis etwa 12 C-Atomen wie Ethylamin, n-Propylamin, i-Propylamin, n-Propylamin, sek.-Propylamin, tert.-Butylamin, 1-Aminoisobutan, substituierte Amine mit zwei bis etwa 20 C-Atomen wie 2-(N,N- Dimethylamino)-1-aminoethan, Aminomercaptane wie 1-Amino-2-mercaptoethan, aliphatische Aminoalkohole mit 2 bis etwa 20, vorzugsweise 2 bis etwa 12 C-Atomen, beispielsweise Methanolamin, 1-Amino-3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-Aminohexan-2',2"- diethanolamin, 1-Amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol-2-Aminopropanol, 2-Aminobutanol, 3-Aminopropanol, 1-Amino-2-propanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 5-Aminopentanol, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-Amino-1-cyclopentan-methanol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, aromatisch-aliphatische oder aromatisch- cycloaliphatische Aminoalkohole mit 6 bis etwa 20 C-Atomen, wobei als aromatische Strukturen heterocyclische Ringsysteme oder vorzugsweise isocyclische Ringsysteme wie Naphthalin- oder insbesondere Benzolderivate wie 2-Aminobenzylalkohol, 3- (Hydroxymethyl)anilin, 2-Amino-3-phenyl-1-propanol, 2-Amino-1-phenylethanol, 2- Phenylglycinol oder 2-Amino-1-phenyl-1,3-propandiol oder Gemische aus zwei oder mehr solcher Verbindungen. If necessary, such a chain extension can still have low molecular weight Amino compounds are present. Primary ones are suitable for this Amino compounds with two to about 20, for example 2 to about 12 carbon atoms such as Ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-propylamine, sec-propylamine, tert-butylamine, 1-aminoisobutane, substituted amines with two to about 20 C atoms such as 2- (N, N- Dimethylamino) -1-aminoethane, aminomercaptans such as 1-amino-2-mercaptoethane, aliphatic amino alcohols with 2 to about 20, preferably 2 to about 12 C atoms, for example methanolamine, 1-amino-3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-aminohexan-2 ', 2 "- diethanolamine, 1-amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol-2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 5-aminopentanol, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-amino-1-cyclopentane-methanol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, aromatic-aliphatic or aromatic- cycloaliphatic amino alcohols with 6 to about 20 C atoms, being aromatic Structures heterocyclic ring systems or preferably isocyclic ring systems such as Naphthalene or especially benzene derivatives such as 2-aminobenzyl alcohol, 3- (Hydroxymethyl) aniline, 2-amino-3-phenyl-1-propanol, 2-amino-1-phenylethanol, 2- Phenylglycinol or 2-amino-1-phenyl-1,3-propanediol or mixtures of two or more such connections.

Die Herstellung der Polymerpolyole wird nach den üblichen Regeln der organischen Polymerchemie durchgeführt. Wenn als Polymerpolyol ein Polyester, ein Polyether, ein Polycarbonat, ein Polyacetal oder eine sonstige als Polymerpolyol einsetzbare Verbindung eingesetzt wird, so wird deren Herstellung nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden der Polymerchemie durchgeführt. Sollen verschiedene der genannten, als Polymerpolyole einsetzbaren Verbindungen miteinander aufgrund eines zu geringen Molekulargewichts der einzelnen Verbindungen verbunden werden, so geschieht dies, in Abhängigkeit von der zur Kettenverlängerung verwendeten difunktionellen Verbindung, ebenfalls nach den üblichen, in der organischen Chemie bekannten Regeln für die jeweiligen funktionellen Gruppen. The production of the polymer polyols is carried out according to the usual rules of organic Polymer chemistry performed. If a polyester, a polyether, as a polymer polyol Polycarbonate, a polyacetal or another compound that can be used as a polymer polyol is used, the production thereof is carried out according to customary methods known to the skilled worker Methods of polymer chemistry performed. Should be different of the above, as Compounds that can be used with each other due to polymer polyols are too small Molecular weight of the individual compounds are connected, this is done in Dependence on the difunctional compound used for chain extension, also according to the usual rules known in organic chemistry for the respective functional groups.

Anstelle von oder zusammen mit den oben genannten Alkoholen können auch mehrwertige primäre oder sekundäre Amine als Kettenbausteine eingesetzt werden, ebenso auch Aminocarbonsäuren und niedermolekulare Eiweißverbindungen. Konkret seien genannt: Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen- und Polyoxybutylendiamin - und zwar sowohl die Homo- als auch die Copolymere auf Basis dieser Monomeren - mit Molekulargewichten bis zu 5 000 (Jeffamine) bzw. Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Cystein, Cystin, Asparginsäure, Glutaminsäure, Tyrosin, Tryptophan, ε-Amino-capronsäure, 11-Amino- undecansäure, 4-Amino-buttersäure, Mono- und Di-amino-naphthoesäure. Der Anteil dieser Stoffe sollte weniger als 20, vorzugsweise weniger als etwa 10 Mol-% betragen, bezogen auf die zur Herstellung des Polyisocyanatpräpolymeren eingesetzten Polyole. Instead of or together with the alcohols mentioned above, polyvalent ones can also be used primary or secondary amines are used as chain building blocks, as well Aminocarboxylic acids and low molecular weight protein compounds. Specifically: Polyoxyethylene, polyoxypropylene and polyoxybutylene diamine - both Homo- as well as the copolymers based on these monomers - with molecular weights up to 5,000 (Jeffamine) or glycine, alanine, valine, leucine, cysteine, cystine, Aspartic acid, glutamic acid, tyrosine, tryptophan, ε-amino caproic acid, 11-amino undecanoic acid, 4-amino-butyric acid, mono- and di-amino-naphthoic acid. The amount these substances should be less than 20, preferably less than about 10 mol%, based on the polyols used to prepare the polyisocyanate prepolymer.

Zur Funktionalitätsbegrenzung der Polyisocyanatpräpolymeren können bis zu 30% der NCO-Gruppen mit monofunktionellen Stoffen reagieren, insbesondere mit Mono- Alkoholen, -Aminen und -Carbonsäuren. Eine entsprechende Möglichkeit zur Funktionalitätsbegrenzung ist beispielsweise in der EP 0746 577 beschrieben. To limit the functionality of the polyisocyanate prepolymers, up to 30% of the NCO groups react with monofunctional substances, especially with mono- Alcohols, amines and carboxylic acids. A corresponding way to Functionality limitation is described for example in EP 0746 577.

Ein als Bestandteil eines erfindungsgemäßen 1K-PUR-Klebstoffs eingesetztes Polyisocyanatpräpolymeres kann gegebenenfalls auch unter Verwendung eines tertiären Amins mit mindestens einer funktionellen Gruppe zum Einbau in die Polymerkette hergestellt werden, wobei ein derartiges Amin in die Polymerkette eingebaut wird. One used as part of a 1-component PUR adhesive according to the invention Polyisocyanate prepolymer can optionally also be used using a tertiary Amines with at least one functional group for incorporation into the polymer chain are produced, such an amine being incorporated into the polymer chain.

Die Anzahl der funktionellen Gruppen eines solchen tertiären Amins beträgt vorzugsweise 2. Es sind aber auch 3 oder 1 funktionellen Gruppen pro tertiärem Amin möglich. The number of functional groups of such a tertiary amine is preferably 2. However, 3 or 1 functional groups per tertiary amine are also possible.

Geeignete tertiäre Amine weisen beispielsweise als funktionelle Gruppen -OH, -SH, -COOH, -NCO, -NH2 oder -NHR oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon auf, wobei R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 25 C-Atomen steht. Vorzugsweise werden Hydroxyl- Gruppen-haltige Amine eingesetzt. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise N,N- Dimethylethanolamin, N,N-Dimethyldiaminoethan, N-Methyldiethanolamin, N,N-dimethyl-2-(2-Dimethylaminoethoxy-)ethanol, N,N,N-Trimethyl-N-hydroxethyl-diaminoethanbisaminoethylether, N,N-Bis-(3-dimethylaminopropyl-)N-isopropanolamin, Tetramethyliminobispropylamin oder N-(3-Dimethylaminopropyl-)N,N-diisopropanolamin oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Suitable tertiary amines have, for example, -OH, -SH, -COOH, -NCO, -NH 2 or -NHR or a mixture of two or more thereof as functional groups, where R represents an alkyl group having 1 to 25 C atoms. Hydroxyl-containing amines are preferably used. Suitable compounds are, for example, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dimethyldiaminoethane, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethyl-2- (2-dimethylaminoethoxy) ethanol, N, N, N-trimethyl-N-hydroxethyl-diaminoethane bisaminoethyl ether, N, N-bis (3-dimethylaminopropyl-) N-isopropanolamine, tetramethyliminobispropylamine or N- (3-dimethylaminopropyl-) N, N-diisopropanolamine or mixtures of two or more thereof.

Geeignete tertiäre Amine können bei der Herstellung der im erfindungsgemäßen 1K-PUR- Klebstoff enthaltenen Polyisocyanatpräpolymeren in einer Menge von 0 bis 10, beispielsweise 0,1 bis 5 oder etwa 0,5 bis etwa 3 g pro 100 g Präpolymerem eingesetzt werden. Suitable tertiary amines can be used in the preparation of the 1K-PUR Polyisocyanate prepolymers contained in adhesive in an amount of 0 to 10, for example 0.1 to 5 or about 0.5 to about 3 g per 100 g of prepolymer used become.

Ein zum Einsatz in einem erfindungsgemäßen Klebstoff geeignetes Polyisocyanatpräpolymeres weist ein Molekulargewicht von mindestens etwa 500, vorzugsweise jedoch mindestens etwa 1000 auf. Besonders geeignet sind Polyisocyanatpräpolymere mit einem Molekulargewicht von mindestens etwa 2000. Die Obergrenze des Molekulargewichts wird im wesentlichen nur durch die Handhabbarkeit des Klebstoffs bestimmt, der Klebstoff muß zumindest streichfähig, vorzugsweise pastös oder insbesondere flüssig sein. Dies kann gegebenenfalls durch Verwendung von Plastifizierern oder Lösemitteln erreicht werden, im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Klebstoffe jedoch keine Lösemittel. A suitable one for use in an adhesive according to the invention Polyisocyanate prepolymer has a molecular weight of at least about 500, but preferably at least about 1000. Are particularly suitable Polyisocyanate prepolymers with a molecular weight of at least about 2000. Die The upper limit of the molecular weight is essentially only due to the manageability of the adhesive, the adhesive must at least be spreadable, preferably pasty or in particular be liquid. This can be done using Plasticizers or solvents can be achieved within a preferred range Embodiments of the present invention contain the adhesives according to the invention however no solvents.

Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, wenn ein zum Einsatz in einem erfindungsgemäßen Klebstoff geeignetes Polyisocyanatpräpolymeres eine Brookfield Viskosität in einem Bereich von etwa 500 bis etwa 100.000 mPas, beispielsweise etwa 1.000 bis etwa 50.000 mPas oder etwa 2.000 bis etwa 20.000 mPas aufweist (gemessen mit Brookfield Digital Viscometer RVTDV-II, Spindel 6, 20 U/min nach EN ISO 2555). It is therefore preferred according to the invention if one for use in one a Brookfield suitable polyisocyanate prepolymer according to the invention Viscosity in a range from about 500 to about 100,000 mPas, for example about 1,000 to about 50,000 mPas or about 2,000 to about 20,000 mPas (measured with Brookfield Digital Viscometer RVTDV-II, spindle 6, 20 rpm according to EN ISO 2555).

Neben mindestens einem Polyisocyanatpräpolymeren enthält ein erfindungsgemäßer 1K- Polyurethanklebstoff noch mindestens einen verkapselten Aminokatalysator. Unter einem Aminokatalysator wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise ein Aminoether, verstanden. In addition to at least one polyisocyanate prepolymer, a 1K Polyurethane adhesive still at least one encapsulated amino catalyst. Under a Amino catalyst is preferably used in the context of the present invention Amino ether, understood.

Als Katalysatoren eignen sich beispielsweise tertiäre Amine, die nicht in die Präpolymerkette eingebaut werden wie Diazabicyclooctan, Triethylamin, Dimethylbenzylamin (Desmorapid DB, BAYER), Bis-dimethylaminoethylether (Calalyst A I, UCC), Tetramethylguanidin, Bis-dimethylaminomethyl-phenol, 2,2'-Dimorpholinodiethylether, 2-(2-Dimethylaminoethoxy)ethanol, 2-Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropylether, Bis-(2-dimethylaminoethyl)ether, N,N-Dimethylpiperazin, N-(2-hydroxyethoxyethyl)-2-azanorborane, Tacat DP-914 (Texaco Chemical), Jeffcat™, N,N,N,N- Tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N-Tetramethylpropan-1,3-diamin oder N,N,N,N- Tetramethylhexan-1,6-diamin oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Suitable catalysts are, for example, tertiary amines that are not in the Prepolymer chain such as diazabicyclooctane, triethylamine, Dimethylbenzylamine (Desmorapid DB, BAYER), bis-dimethylaminoethyl ether (Calalyst A I, UCC), tetramethylguanidine, bis-dimethylaminomethylphenol, 2,2'-dimorpholinodiethyl ether, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethanol, 2-dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropyl ether, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N-dimethylpiperazine, N- (2-hydroxyethoxyethyl) -2-azanorborane, Tacat DP-914 (Texaco Chemical), Jeffcat ™, N, N, N, N- Tetramethylbutane-1,3-diamine, N, N, N, N-tetramethylpropane-1,3-diamine or N, N, N, N- Tetramethylhexane-1,6-diamine or mixtures of two or more thereof.

Die Katalysatoren können auch in oligomerisierter oder polymerisierter Form vorliegen, z. B. als N-methyliertes Polyethylenimin, sofern sie sich in dieser Form noch durch ein geeignetes Verfahren verkapseln lassen. The catalysts can also be in oligomerized or polymerized form, z. B. as N-methylated polyethyleneimine, provided that it is still in this form encapsulate suitable process.

Als Katalysatoren geeignet sind darüber hinaus 1-Methylimidazol, 2-Methyl-1- vinylimidazol, 1-Allylimidazol, 1-Phenylimidazol, 1,2,4,5-Tetramethylimidazol, 1(3- Aminopropyl)imidazol, Pyrimidazol, 4-Dimethylaminopyridin, 4-Pyrrolidinopyridin, 4- Morpholino-pyridin, 4-Methylpyridin oder N-Dodecyl-2-Methyl-imidazol oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Also suitable as catalysts are 1-methylimidazole, 2-methyl-1- vinylimidazole, 1-allylimidazole, 1-phenylimidazole, 1,2,4,5-tetramethylimidazole, 1 (3- Aminopropyl) imidazole, pyrimidazole, 4-dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidinopyridine, 4- Morpholino-pyridine, 4-methylpyridine or N-dodecyl-2-methylimidazole or mixtures from two or more of them.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält ein erfindungsgemäßer 1K-PUR-Klebstoff als Katalysator einen Aminoether, beispielsweise 2,2'-Dimorpholinodiethylether, 2-(2-Dimethylaminoethoxy)ethanol, 2- Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropylether, Bis-(2-dimethylaminoethyl)ether, N,N- Dimethylpiperazin, N-(2-hydroxyethoxyethyl)-2-azanorborane, Tacat DP-914 (Texaco Chemical), Jeffcat™, N,N,N,N-Tetramethylbutan-1,3-diamin, N,N,N,N- Tetramethylpropan-1,3-diamin oder N,N,N,N-Tetramethylhexan-1,6-diamin oder Gemische aus zwei oder mehr davon, insbesondere 2,2'-Dimorpholinodiethylether (DMDEE). In the context of a preferred embodiment of the present invention, a contains 1K PUR adhesive according to the invention as a catalyst, an amino ether, for example 2,2'-dimorpholinodiethyl ether, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethanol, 2- Dimethylaminoethyl-3-dimethylaminopropyl ether, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N- Dimethylpiperazine, N- (2-hydroxyethoxyethyl) -2-azanorborane, Tacat DP-914 (Texaco Chemical), Jeffcat ™, N, N, N, N-tetramethylbutane-1,3-diamine, N, N, N, N- Tetramethylpropane-1,3-diamine or N, N, N, N-tetramethylhexane-1,6-diamine or Mixtures of two or more of them, in particular 2,2'-dimorpholinodiethyl ether (DMDEE).

Zusätzlich zu einer entsprechenden, katalytisch wirksamen Aminoverbindung können in einem erfindungsgemäßen 1K-PUR-Klebstoff als Katalysatoren auch metallorganische Verbindungen wie Organozinnverbindungen von Carbonsäuren, starke Basen wie Alkalihydroxide, -alkoholate und -ahenolate, z. B. Di-n-Octyl-zinn-mercaptid, Dibutylzinnmaleat, -diacetat, -dilaurat, -dichlorid, -bisdodecylmercaptid, Zinn-II-acetat, -ethylhexoat und -diethylhexoat oder Blei-phenyl-ethyl-dithiocarbaminat enthalten sein. Die metallorganischen Verbindungen können dabei verkapselt oder unverkapselt sein. Es ist dabei erfindungsgemäß beispielsweise vorgesehen, daß die metallorganischen Verbindungen separat verkapselt sind, das heißt, daß eine Kapsel ausschließlich eine metallorganische Verbindung oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthält und derartige Kapseln zusätzlich zu den mindestens einen Aminokatalysator enthaltenden Kapseln im erfindungsgemäßen Klebstoff enthalten sind. Es ist jedoch ebenso möglich, daß eine in einem erfindungsgemäßen Klebstoff vorliegende Kapsel ein Gemisch aus einem oder mehreren Aminokatalysatoren und einer oder mehreren weiteren Katalysatoren, beispielsweise metallorganischen Verbindungen, enthält. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann ein erfindungsgemäßer 1K-PUR- Klebstoff auch eine oder mehrere unverkapselte metallorganische Verbindungen enthalten, vorausgesetzt, daß die Anforderungen an Lagerstabilität und offene Zeit erfüllt werden. In addition to a corresponding, catalytically active amino compound in a 1-component PUR adhesive according to the invention as catalysts also organometallic Compounds such as organotin compounds of carboxylic acids, strong bases such as Alkali hydroxides, alcoholates and alenolates, e.g. B. di-n-octyltin mercaptide, Dibutyltin maleate, diacetate, dilaurate, dichloride, bisdodecyl mercaptide, tin II acetate, ethylhexoate and diethylhexoate or lead phenyl ethyl dithiocarbaminate may be included. The Organometallic compounds can be encapsulated or unencapsulated. It is provided according to the invention, for example, that the organometallic Connections are encapsulated separately, which means that one capsule only one contains organometallic compound or a mixture of two or more thereof and such capsules in addition to those containing at least one amino catalyst Capsules are contained in the adhesive according to the invention. However, it is also possible that a capsule present in an adhesive according to the invention is a mixture of one or more amino catalysts and one or more further catalysts, for example, organometallic compounds. As part of another An embodiment of the present invention can be a 1K-PUR Adhesive also contain one or more unencapsulated organometallic compounds, provided that the requirements for storage stability and open time are met.

Der Gehalt einer im Rahmen eines erfindungsgemäßen Klebstoffs eingesetzten Kapseln an Aminokatalysator, bezogen auf den gesamten Kapselinhalt, beträgt gemäß der vorliegenden Erfindung mindestens etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise liegt der Gehalt jedoch höher, beispielsweise bei mindestens etwa 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 oder mindestens etwa 95 Gew.-%. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine im Rahmen eines erfindungsgemäßen Klebstoffs eingesetzte Kapsel 99 Gew.-% oder mehr, beispielsweise 100 Gew.-%, an Katalysator, bezogen auf den gesamten Kapselinhalt. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beträgt der Anteil an Aminoetherkatalysatoren im Kapselinhalt mindestens etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens etwa 60, 70, 80, 90 oder mindestens etwa 95 Gew.-%. The content of a capsule used in the context of an adhesive according to the invention Amino catalyst, based on the total capsule content, is according to the present invention at least about 10 wt .-%, but preferably the content is higher, for example at least about 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 or at least about 95% by weight. In the context of a preferred embodiment of the present The invention contains a capsule used in the context of an adhesive according to the invention 99% by weight or more, for example 100% by weight, of catalyst, based on the entire capsule content. In the context of a further preferred embodiment the proportion of amino ether catalysts in the capsule content is at least about 50% by weight, preferably at least about 60, 70, 80, 90 or at least about 95% by weight.

Der Gehalt einer im Rahmen eines erfindungsgemäßen Klebstoffs eingesetzten Kapsel an Aminokatalysator, bezogen auf die gesamte Kapsel, beträgt gemäß der vorliegenden Erfindung mindestens etwa 1 oder etwa 5 oder 10 Gew.-%, vorzugsweise liegt der Gehalt jedoch höher, beispielsweise bei mindestens etwa 20, 30, 40, 50, 60 oder 70 Gew.-%, beispielsweise bei mindestens etwa 80 Gew.-%. The content of a capsule used in the context of an adhesive according to the invention Amino catalyst, based on the entire capsule, is according to the present Invention at least about 1 or about 5 or 10 wt .-%, preferably the content however higher, for example at least about 20, 30, 40, 50, 60 or 70% by weight, for example at least about 80% by weight.

Der im Rahmen eines erfindungsgemäßen Klebstoffs eingesetzte Aminokatalysator ist verkapselt. Unter dem Begriff "verkapselt" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Befund verstanden, daß der Aminokatalysator oder das Gemisch aus zwei oder mehr Aminokatalysatoren durch eine Hülle im wesentlichen vollständig von ihrer Umgebung getrennt sind. Unter einer "im wesentlichen vollständigen Trennung" wird im Rahmen des vorliegenden Textes der Befund verstanden, daß die Lagerstabilität eines Klebstoffs, der einen im Sinne der vorliegenden Erfindung verkapselten Aminokatalysator enthält, die Lagerstabilität eines Klebstoffs, der eine identische Menge an unverkapseltem Aminokatalysator enthält, um mindestens das 1,1-fache, vorzugsweise um mindestens das 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 2-, 3-, 4-, 5- oder 10-fache, übersteigt. The amino catalyst used in the context of an adhesive according to the invention is encapsulated. The term "encapsulated" is used in the context of the present invention the finding understood that the amino catalyst or the mixture of two or more Amino catalysts are essentially completely enveloped by their environment are separated. Under an "essentially complete separation" within the framework of the The present text understood the finding that the storage stability of an adhesive contains an amino catalyst encapsulated in the sense of the present invention, which Storage stability of an adhesive containing an identical amount of unencapsulated Amino catalyst contains at least 1.1 times, preferably at least that 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 2, 3, 4, 5 or 10 times.

Unter einer "Kapsel" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Gebilde verstanden, das als Kapselinhalt einen Aminokatalysator oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Aminokatalysatoren und eine Kapselhülle aufweist. Eine solche "Kapsel" weist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise einen Durchmesser von weniger als etwa 1000 µm, beispielsweise weniger als etwa 500 µm, weniger als etwa 300 µm, weniger als etwa 200 µm oder weniger als 150 µm auf. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen mindestens etwa 50%, vorzugsweise mindestens etwa 80 oder mindestens etwa 95% der erfindungsgemäß eingesetzten Kapseln einen Durchmesser von weniger als etwa 150 µm auf. Die angegebenen Durchmesser beziehen sich dabei auf Meßwerte für Teilchendurchmesser wie sie mittels üblicher Verfahren zur Bestimmung von Teilchendurchmessern erhältlich sind. Geeignete Meßverfahren sind beispielsweise Siebverfahren, Lichtstreuung, Elektronenmikroskopie, Lichtmikroskopie, Rasterelektronenmikroskopie oder Sedimentationsverfahren. Dieser Definition steht nicht entgegen, daß sich zwei oder mehr Kapseln zur Bildung eines Aggregats zusammengelagert haben. Entscheidend ist im vorliegenden Fall die Teilchengröße der einzelnen, am Aggregat teilnehmenden Kapseln. In the context of the present invention, a “capsule” is understood to mean a structure the capsule content is an amino catalyst or a mixture of two or more Has amino catalysts and a capsule shell. Such a "capsule" points in the frame the present invention preferably a diameter of less than about 1000 microns, for example less than about 500 microns, less than about 300 microns, less than about 200 microns or less than 150 µm. In a preferred embodiment of the present invention have at least about 50%, preferably at least about 80 or at least about 95% of the capsules used according to the invention have a diameter of less than about 150 µm. The specified diameters refer to Measured values for particle diameters such as those using conventional methods for determining Particle diameters are available. Suitable measuring methods are, for example Screening process, light scattering, electron microscopy, light microscopy, Scanning electron microscopy or sedimentation methods. This definition does not stand contrary to the fact that two or more capsules are assembled to form an aggregate to have. The decisive factor in the present case is the particle size of the individual on the aggregate participating capsules.

Die Untergrenze der Teilchengröße für die erfindungsgemäß einsetzbaren Kapseln sollte mindestens so bemessen sein, daß eine Zerstörung der Kapseln durch Druck auch bei mikroskopisch nicht vollständig glatten Oberflächen gewährleistet ist. So kann es beispielsweise vorteilhaft sein, daß ein erfindungsgemäßer Klebstoff, der beispielsweise zur Verklebung von rauhen Untergründen wie Holz eingesetzt werden soll, Kapseln enthält, deren Durchmesser mindestens etwa 20 µm, vorzugsweise mindestens etwa 50 µm aufweisen. Es steht dem Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht entgegen, wenn der erfindungsgemäße Klebstoff Anteile an Kapselmaterial enthält, die einen geringeren Durchmesser aufweisen, beispielsweise weniger als etwa 10 µm oder weniger als etwa 5 µm, beispielsweise weniger als etwa 3, 2 oder 1 µm. The lower limit of the particle size for the capsules which can be used according to the invention should be be dimensioned at least such that the capsules are also destroyed by pressure microscopically not completely smooth surfaces is guaranteed. It can be advantageous, for example, that an adhesive according to the invention, for example for Bonding rough surfaces such as wood, containing capsules, whose diameter is at least about 20 microns, preferably at least about 50 microns exhibit. It is not contrary to the object of the present invention if the Adhesive according to the invention contains portions of capsule material that are less Have diameters, for example less than about 10 μm or less than about 5 μm, for example less than about 3, 2 or 1 µm.

Wenn ein erfindungsgemäßer Klebstoff zur Verklebung von Untergründen eingesetzt werden soll, die eine im wesentlichen glatten Oberfläche aufweisen, so kann die Untergrenze für die Größe der in einem solchen erfindungsgemäßen Klebstoff enthaltenen Kapseln auch unter den obengenannten Werte liegen, beispielsweise bei etwa 0,5, etwa 1, etwa 5 oder etwa 10 µm. Entsprechendes gilt auch dann, wenn die in einem erfindungsgemäßen Klebstoff enthaltenen Kapseln beispielsweise nicht durch Druck sondern durch eine andere Energiequelle, beispielsweise durch erhöhte Temperatur oder energiereiche Strahlung geöffnet werden sollen. In diesem Fall kann auch bei einem Einsatz des Klebstoffs für rauhe Untergründe eine Untergrenze für die Teilchengröße der in einem solchen Klebstoff enthaltenen Kapseln von mindestens etwa 2 Mikrometer, beispielsweise mindestens etwa 5 µm gelten. If an adhesive according to the invention is used to bond substrates should have a substantially smooth surface, the lower limit for the Size of the capsules contained in such an adhesive according to the invention also below the above values are, for example, about 0.5, about 1, about 5 or about 10 μm. The same applies if the adhesive in an adhesive according to the invention contained capsules, for example, not by pressure but by another Energy source, for example through increased temperature or high-energy radiation should be opened. In this case, even when using the adhesive for rough Substrates have a lower limit for the particle size in such an adhesive contained capsules of at least about 2 microns, for example at least about 5 microns be valid.

Eine erfindungsgemäß einsetzbare Kapsel kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Kapselmorphologie einen typisch kapselartigen Aufbau aufweisen, bei dem eine im wesentlichen geschlossene Hülle aus Hüllenmaterial einen im wesentlichen homogenen Kern als Kapselinhalt umschließt. Es ist erfindungsgemäß jedoch ebenso möglich, daß eine erfindungsgemäße Mikrokapsel eine Hülle aufweist, die einen inhomogenen Kern umschließt. Unter einem "inhomogenen Kern" wird dabei der Befund verstanden, daß der Kapselinhalt in mehreren Domänen im Inneren der Kapsel vorliegt, also mehrere Bereiche mit Kapselinhalt räumlich durch Hüllenmaterial voneinander getrennt innerhalb der Mikrokapsel vorliegen. Es ist erfindungsgemäß ebenso vorgesehen und von der Definition des Begriffs "Kapsel", wie er im Rahmen des vorliegenden Textes verwendet wird, umfaßt, daß die Außenwand einer Kapsel das Kapselinnere nicht vollständig umschließt oder an der Außenwand einer Kapsel, das heißt, an der Kapselhülle, Teile der als Kapselinneres vorgesehenen Substanz anhaften. Dies ist dann unschädlich und von Rahmen der vorliegenden Erfindung umfaßt, wenn die Lagerstabilität des erfindungsgemäßen Klebstoffs innerhalb der im Rahmen dieses Textes beschriebenen Grenzen liegt. Es ist dabei ebenso möglich, dass eine erfindungsgemäße Kapsel eine "schwammartige" Struktur aufweist, d. h., dass Teile der Kapsel von außen zugänglich sind, beispielsweise wie in einem nur teilweise offenporigen Schwamm. Dies ist dann unschädlich, wenn die Lagerstabilität des erfindungsgemäßen Klebstoffs innerhalb der o. g. Grenzen liegt. A capsule which can be used according to the invention can be used in the context of the present invention as Capsule morphology have a typical capsule-like structure, in which a essentially closed casing made of casing material is essentially homogeneous Encloses core as capsule content. However, it is also possible according to the invention that a Microcapsule according to the invention has a shell which has an inhomogeneous core encloses. An "inhomogeneous core" means the finding that the Capsule content is present in several domains inside the capsule, i.e. several areas with capsule content spatially separated from one another by casing material within the Microcapsule present. It is also provided according to the invention and by definition the term "capsule" as used in the context of the present text, that the outer wall of a capsule does not completely enclose the capsule interior or on the outer wall of a capsule, that is, on the capsule shell, parts of the inside of the capsule attached substance. This is then harmless and beyond the scope of the The present invention includes when the storage stability of the invention Adhesive is within the limits described in this text. It is it is also possible that a capsule according to the invention has a "sponge-like" structure has, d. that is, parts of the capsule are accessible from the outside, for example as in an only partially open-pored sponge. This is harmless if the Storage stability of the adhesive according to the invention within the above. Limits.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Kapseln können im wesentlichen eine beliebige Raumform aufweisen. Geeignet sind beispielsweise kugelförmige, quadratische, quaderförmige, zylindrische oder kegelförmige Raumformen. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Kapseln jedoch eine im wesentlichen kugelförmige Raumform auf. The capsules which can be used according to the invention can essentially be any Have spatial shape. For example, spherical, square, cuboid, cylindrical or conical shapes. As part of a preferred Embodiment of the present invention, however, the capsules have a essentially spherical spatial shape.

Die Herstellung der in einem erfindungsgemäße Klebstoff enthaltenen, verkapselten Aminokatalysator kann grundsätzlich durch beliebige Verkapselungsverfahren erfolgen. Eine Beschreibung verschiedener Verkapselungsverfahren, wie sie beispielsweise auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, findet sich in "Reza Arshady (Editor), Microspheres, Microcapsules & Liposomes, Vol 1: Preparation & Chemical Applications, Part Two, Kapitel 4 (Seiten 85 bis 122) und Part Three, Kapitel 10, Seiten 279 bis 322, Citus Books, London, 1999. The production of the encapsulated contained in an adhesive according to the invention Amino catalyst can in principle be made by any encapsulation process. A description of various encapsulation processes, such as those in Within the scope of the present invention can be found in "Reza Arshady (Editor), Microspheres, Microcapsules & Liposomes, Vol 1: Preparation & Chemical Applications, Part Two, Chapter 4 (pages 85 to 122) and Part Three, Chapter 10, Pages 279 to 322, Citus Books, London, 1999.

Geeignet sind grundsätzlich alle üblichen Verkapselungsverfahren, beispielsweise Sprühtrocknung oder Koazervation mit Kolloiden, beispielsweise Gelatine oder Gummiarabikum. Neben einfacher oder komplexer Koazervation kann auch eine Einbettung durch Grenzflächenpolymerisation oder durch Vertropfung erfolgen. Weiterhin kann zur Bildung oder Abdichtung der Kapselhülle ein Polymeres oder ein Gemische aus zwei oder mehr Polymeren durch verschiedene Techniken, beispielsweise aus Lösung, auf der Kapselhülle abgeschieden werden. In principle, all conventional encapsulation processes are suitable, for example Spray drying or coacervation with colloids, for example gelatin or Gum arabic. In addition to simple or complex coacervation, one can Embedding by interfacial polymerization or by dropping. Farther can form a polymer or a mixture of to form or seal the capsule shell two or more polymers by different techniques, for example from solution the capsule shell.

Ein geeignetes Verkapselungsverfahren läßt sich beispielsweise mit Hilfe einer in der US-A 3,389,194 beschriebenen Apparatur oder einer ähnlichen Düsenanordnung; wie sie beispielsweise in handelsüblichen Sprühtrocknungsgeräten verwendet wird, durchführen. Dabei wird der geschmolzene Katalysator durch eine zentrale Düse und das geschmolzene Hüllmaterial in einer gegenüber dem Hüllmaterial inerten und das Hüllmaterial nicht auflösenden Trägerflüssigkeit durch eine die zentrale Düse umgebende Ringdüse gepumpt, so daß das Katalysatormaterial vom Hüllmaterial in der Trägerflüssigkeit umgeben wird. Gegebenenfalls kann auch auf die Trägerflüssigkeit verzichtet werden. Je nach Durchführung des entsprechenden Verfahrens wird das so entstandene aus Kern und umgebender Hülle bestehende Kapselmaterial in einzelne Partikel zerteilt und durch Kühlung verfestigt. Zur Kühlung kann das Kapselmaterial in eine Kühlflüssigkeit eingetragen werden, wobei die Kühlflüssigkeit eine Temperatur aufweist, bei der zumindest das Kapselmaterial fest wird. A suitable encapsulation method can be used, for example, with the aid of one in US Pat. No. 3,389,194 described apparatus or a similar nozzle arrangement; as used, for example, in commercially available spray drying devices. The melted catalyst is passed through a central nozzle and the melted one Envelope material in an inert to the envelope material and the envelope material is not dissolving carrier liquid is pumped through an annular nozzle surrounding the central nozzle, so that the catalyst material is surrounded by the shell material in the carrier liquid. If necessary, the carrier liquid can also be dispensed with. Depending on Carrying out the corresponding procedure is the result of core and surrounding capsule material divided into individual particles and by Cooling solidified. For cooling, the capsule material can be placed in a cooling liquid are entered, the cooling liquid having a temperature at which at least the capsule material becomes solid.

Alternativ dazu können die Kapseln beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß der Katalysator im geschmolzenen Hüllmaterial dispergiert wird, aus dem so entstandenen Gemisch Tropfen geformt werden und die Tropfen anschließend auf eine Temperatur abgekühlt werden, bei der zumindest das Hüllmaterial fest wird. Zur Durchführung dieses Verfahrens sind insbesondere Vorrichtungen zur Sprühtrocknung besonders geeignet. Derartige Vorrichtungen erlauben eine besonders genaue Einstellung der Teilchengröße. Alternatively, the capsules can be made, for example, by the Catalyst is dispersed in the molten shell material, from the resulting Mixture drops are formed and the drops are then brought to a temperature are cooled, in which at least the shell material solidifies. To do this In particular, devices for spray drying are particularly suitable for the method. Such devices allow a particularly precise adjustment of the particle size.

Grundsätzlich können nach dem genannten Verfahren hergestellte Kapseln anschließend einem Waschvorgang unterzogen werden. Dabei werden die Kapseln mit einem Lösemittel in Kontakt gebracht, welches das Kernmaterial, also den Katalysator, löst, das Hüllmaterial jedoch nicht löst. Solche Kapseln werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "gewaschen" bezeichnet. In principle, capsules produced by the process mentioned can subsequently be used be subjected to a washing process. The capsules are made with a solvent brought into contact, which dissolves the core material, i.e. the catalyst, the shell material however does not solve. Such capsules are in the context of the present invention as called "washed".

Als Hüllmaterial werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise Verbindungen ausgewählt, in denen der Kapselinhalt nicht löslich ist. Dazu weisen weist das Hüllmaterial einen Schmelzpunkt in einem Bereich von etwa 40 bis etwa 2 hundert °C auf. Als Hüllmaterial eignen sich vorzugsweise Kohlenwasserstoffwachse, Polyethylenwachse, Polyethylen-alken-copolymere, oxidierte Kohlenwasserstoffwachse mit OH- oder COOH-Gruppen, Polyester, Polyamide oder Kombinationen aus zwei oder mehr davon. Vorzugsweise werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Kohlenwasserstoffwachse, Polyethylen-alken-copolymere, Polyethylenwachse oder Gemische aus zwei oder mehr davon eingesetzt. Bevorzugte Polyethylenwachse weisen ein Gewichtsmittleres Molekulargewicht von mindestens etwa 500, beispielsweise etwa 1000 bis etwa 5000, oder etwa 1500 bis etwa 3000 auf. Geeignete Wachse sind beispielsweise Polywax® 500, Polywax® 1000, Polywax® 2000 (alle von Petrolite Corporation) oder Gemische aus zwei oder mehr davon oder Paraffin 69-73°C (Merck), A-C Polyethylen 617M (Schmelzpunkt 90-120°C, Nordmann, Rassmann GmbH) oder Infineum C9922 (Infineum) oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen. Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung Gemische aus Paraffin- und Polyethylenwachsen eingesetzt werden, beträgt das Verhältnis von Paraffin- zu Polyethylenwachs vorzugsweise etwa 1 : 5 bis etwa 10 : 1, beispielsweise etwa 1 : 2 bis etwa 8 : 1 oder etwa 1 : 1 bis etwa 5 : 1. In the context of the present invention, the preferred wrapping material is Compounds selected in which the capsule content is not soluble. To point out points the shell material has a melting point in a range from about 40 to about 2 hundred ° C on. Suitable shell materials are preferably hydrocarbon waxes, Polyethylene waxes, polyethylene-alkene copolymers, oxidized hydrocarbon waxes with OH or COOH groups, polyesters, polyamides or combinations of two or more of that. Are preferred within the scope of the present invention Hydrocarbon waxes, polyethylene-alkene copolymers, polyethylene waxes or Mixtures of two or more of them are used. Preferred polyethylene waxes have one Weight average molecular weight of at least about 500, for example about 1000 to about 5000, or about 1500 to about 3000. Suitable waxes are, for example Polywax® 500, Polywax® 1000, Polywax® 2000 (all from Petrolite Corporation) or Mixtures of two or more of them or paraffin 69-73 ° C (Merck), A-C polyethylene 617M (melting point 90-120 ° C, Nordmann, Rassmann GmbH) or Infineum C9922 (Infineum) or mixtures of two or more of the compounds mentioned. If in Within the scope of the present invention, mixtures of paraffin and polyethylene waxes are used, the ratio of paraffin to polyethylene wax is preferably about 1: 5 to about 10: 1, for example about 1: 2 to about 8: 1 or about 1: 1 to about 5: 1.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine Kapsel, wie sie sich im Rahmen eines erfindungsgemäßen Klebstoffs einsetzen läßt, durch Abscheidung einer Wachshülle auf dem Katalysator hergestellt. In the context of a preferred embodiment of the present invention, a Capsule, as it can be used in the context of an adhesive according to the invention, by Deposition of a wax coating on the catalyst.

Eine im Rahmen eines erfindungsgemäßen Klebstoffs eingesetzte Kapsel kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Kapselhülle beispielsweise nur eine Schicht aufweisen. Es ist jedoch erfindungsgemäß ebenso vorgesehen, daß eine Kapselhülle einer erfindungsgemäß einsetzbaren Kapsel zwei oder mehr Schichten aufweist. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist eine Kapselhülle einer erfindungsgemäßen Mikrokapseln 1 bis 3 Schichten, insbesondere 1 oder 2 Schichten auf. A capsule used in the context of an adhesive according to the invention can be in the frame of the present invention, for example, have only one layer as the capsule shell. It However, the invention also provides that a capsule shell is a Capsule usable according to the invention has two or more layers. As part of a preferred embodiment of the present invention has a capsule shell a microcapsule according to the invention 1 to 3 layers, in particular 1 or 2 layers on.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Klebstoffe sind dann besonders gut, wenn die eingesetzten Kapseln einen Aminoether oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Aminoethern enthalten. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch eine Kapsel, bestehend aus einer Kapselhülle und einem Kapselinhalt, wobei die Kapsel als Kapselinhalt mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Kapselinhalt, eines Aminoethers enthält. Die erfindungsgemäßen Kapseln weisen die bereits oben genannten Grenzen für die Teilchengrößen auf. The properties of the adhesives according to the invention are particularly good if the capsules used an amino ether or a mixture of two or more Amino ethers included. The present invention therefore also relates to a Capsule, consisting of a capsule shell and a capsule content, wherein the capsule as Capsule content at least 50% by weight, based on the total capsule content, of one Contains aminoethers. The capsules according to the invention have those already mentioned above Limits on particle sizes.

Ein erfindungsgemäßer Klebstoff, wie er im Rahmen des vorliegenden Textes beschrieben wird, ist durch unsere Einflußnahme aktivierbar. Der Begriff "aktivierbar" umfaßt dabei jede äußere Einflußnahme auf den Klebstoff, die zu einer Aushärtung des Klebstoffs führt bzw. zumindest den Aushärtungsvorgang beschleunigt. Geeignete Verfahren zur Aktivierung eines erfindungsgemäßen Klebstoffs sind beispielsweise Druck, Temperatur oder die Zufuhr energiereicher Strahlung. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird der erfindungsgemäße Klebstoff durch Druck oder erhöhte Temperatur aktiviert. An adhesive according to the invention, as described in the context of the present text can be activated by our influence. The term "activatable" includes any external influence on the adhesive that leads to hardening of the adhesive or at least accelerates the curing process. Suitable procedures for Activation of an adhesive according to the invention are, for example, pressure and temperature or the supply of high-energy radiation. In a preferred embodiment the present invention, the adhesive according to the invention by pressure or increased temperature activated.

Neben einem oder mehreren Polyisocyanatpräpolymeren und einem oder mehreren verkapselten Aminkatalysatoren kann ein erfindungsgemäßer 1K-PUR-Klebstoff noch ein 2 bis 4, vorzugsweise 3 OH-Gruppen aufweisendes Aminopolyetherpolyol mit einem Molverhältnis von Ethergruppen zu Aminostickstoffatomen von etwa 7 bis etwa 30, insbesondere etwa 9 bis etwa 25 oder etwa 11 bis etwa 20 oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Aminopolyetherpolyole enthalten. Der Begriff "enthalten" ist dabei im Hinblick auf das Aminopolyetherpolyol dahingehend auszulegen, daß das Aminopolyetherpolyol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr geeigneten Aminopolyetherpolyolen in die Polymerkette des Polyisocyanatpräpolymeren eingebunden vorliegt. In addition to one or more polyisocyanate prepolymers and one or more encapsulated amine catalysts can still be a 1K PUR adhesive according to the invention 2 to 4, preferably 3 OH groups containing aminopolyether polyol with one Molar ratio of ether groups to amino nitrogen atoms from about 7 to about 30, in particular about 9 to about 25 or about 11 to about 20 or a mixture of two or contain more such aminopolyether polyols. The term "contain" is in the With regard to the aminopolyether polyol to be interpreted that the Aminopolyether polyol or a mixture of two or more suitable Aminopolyether polyols incorporated into the polymer chain of the polyisocyanate prepolymer is present.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Aminopolyetherpolyole als Bestandteil der erfindungsgemäßen 1K-PUR-Klebstoffe eingesetzt, die nur einen Aminostickstoff pro Molekül aufweisen. Within the scope of a preferred embodiment of the present invention Aminopolyether polyols as a component of the 1-component PUR adhesives according to the invention used that have only one amino nitrogen per molecule.

Als Aminopolyetherpolyole eignen sich daher grundsätzlich alle Aminopolyetherpolyole wie sie beispielsweise durch Umsetzung eines 3 OH-Gruppen tragenden tertiären Amins mit Alkylenoxiden unter geeigneten Bedingungen, beispielsweise unter den oben im Zusammenhang mit der Herstellung von Polyetherpolyolen beschriebenen Reaktionsbedingungen herstellen lassen. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Bestandteil des erfindungsgemäßen 1K-PUR- Klebstoffs Aminopolyetherpolyole eingesetzt, die durch Umsetzung von Trialkanolaminen der allgemeinen Formel N(-R1-OH)3, worin die Reste R1 jeweils unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylenrest mit 1 bis 22, insbesondere 2 bis 5 C-Atomen stehen, erhältlich sind. Suitable aminopolyether polyols are therefore in principle all aminopolyether polyols such as can be prepared, for example, by reacting a tertiary amine carrying 3 OH groups with alkylene oxides under suitable conditions, for example under the reaction conditions described above in connection with the preparation of polyether polyols. In the context of a preferred embodiment of the present invention, aminopolyether polyols are used as constituents of the 1K-PUR adhesive according to the invention, which are obtained by reacting trialkanolamines of the general formula N (-R 1 -OH) 3 , in which the radicals R 1 are each independently of the other linear or branched, saturated or unsaturated alkylene radical having 1 to 22, in particular 2 to 5, carbon atoms are available.

Besonders geeignet sind dabei Aminopolyetherpolyole auf der Basis von Trialkanolaminen der allgemeinen Formel N(-R1-OH)3, worin die Reste R1 jeweils unabhängig voneinander für lineare, gesättigte Alkylenreste mit 2 bis 4 C-Atomen (Ethylen, n-Propylen oder n- Butylen) stehen. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält ein erfindungsgemäßer 1K-PUR-Klebstoff mindestens ein Aminopolyetherpolyol auf Basis von Triethanolamin oder Tripropanolamin. Aminopolyether polyols based on trialkanolamines of the general formula N (-R 1 -OH) 3 are particularly suitable, in which the radicals R 1 are each independently of one another for linear, saturated alkylene radicals having 2 to 4 carbon atoms (ethylene, n-propylene or n-butylene). In the context of a preferred embodiment of the present invention, a 1-component PUR adhesive according to the invention contains at least one aminopolyether polyol based on triethanolamine or tripropanolamine.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Aminopolyetherpolyole weisen Ethergruppen auf, wobei das Gesamtverhältnis von Ethergruppen (R-O-R) zu Aminostickstoffatomen pro Molekül in einem Aminopolyetherpolyol etwa 7 bis etwa 30, insbesondere etwa 9 bis etwa 25 oder etwa 11 bis etwa 20 oder etwa 11 bis etwa 15, beispielsweise etwa 12 bis etwa 19 oder etwa 13 bis etwa 18 oder etwa 14 bis etwa 17 oder etwa 15 bis etwa 16 beträgt. Die Ethergruppen werden beispielsweise durch Umsetzung eines Trialkanolamins mit cyclischen Ethern erzeugt. Vorzugsweise werden dabei cyclische Ether mit 2 bis etwa 6 C- Atomen, insbesondere Alkylenoxide mit 2 bis etwa 4 C-Atomen, beispielsweise Ethylenoxid oder Propylenoxid, eingesetzt. The aminopolyether polyols which can be used according to the invention have ether groups, the total ratio of ether groups (R-O-R) to amino nitrogen atoms per Molecule in an aminopolyether polyol about 7 to about 30, especially about 9 to about 25 or about 11 to about 20 or about 11 to about 15, for example about 12 to about 19 or about 13 to about 18 or about 14 to about 17 or about 15 to about 16. The For example, ether groups are reacted with a trialkanolamine cyclic ethers. Cyclic ethers with 2 to about 6 C- Atoms, especially alkylene oxides with 2 to about 4 carbon atoms, for example Ethylene oxide or propylene oxide used.

Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbares Aminopolyetherpolyol kann Ethergruppen aufweisen, die aus der Umsetzung mit nur einer Sorte cyclische Ether stammen. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso möglich Aminopolyetherpolyole einzusetzen, deren Ethergruppen aus der Umsetzung mit zwei oder mehr Sorten cyclischer Ether stammen. Eine solche Umsetzung kann dabei alternierend, blockweise oder statistisch erfolgt sein. An aminopolyether polyol which can be used in the context of the present invention can Have ether groups resulting from the reaction with only one type of cyclic ether come. However, it is also possible within the scope of the present invention Use aminopolyether polyols, the ether groups from the reaction with two or more types of cyclic ethers come from. Such an implementation can alternate be done in blocks or statistically.

Besonders bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Aminopolyetherpolyole wie sie sich durch Umsetzung eines Trialkanolamins, insbesondere durch Umsetzung von Triethanolamin oder Tripropanolamin mit Ethylenoxid oder Propylenoxid oder deren Gemisch. Aminopolyether polyols are particularly preferred in the context of the present invention as they are by implementing a trialkanolamine, in particular by implementing Triethanolamine or tripropanolamine with ethylene oxide or propylene oxide or their Mixture.

Es hat sich für die erfindungsgemäßen Klebstoffe weiterhin als vorteilhaft herausgestellt, wenn der Gehalt an Alkalimetallionen unterhalb einer bestimmten Grenze, beispielsweise unterhalb von etwa 20 ppm, vorzugsweise unterhalb von etwa 10 ppm, beispielsweise unterhalb von etwa 5 ppm, bezogen auf das Polyisocyanatpräpolymere oder die Polyisocyanatpräpolymeren, liegt. It has also proven advantageous for the adhesives according to the invention if the content of alkali metal ions is below a certain limit, for example below about 20 ppm, preferably below about 10 ppm, for example below about 5 ppm, based on the polyisocyanate prepolymer or Polyisocyanate prepolymers.

Ein erfindungsgemäßer Klebstoff enthält das Polyisocyanatpräpolymere oder das Gemisch aus zwei oder mehr solcher Polyisocyanatpräpolymeren in einer Menge von etwa 50 bis etwa 99,9 Gew.-%, insbesondere etwa 70 bis etwa 99,6 Gew.-%, etwa 80 bis etwa 98 Gew.-%, beispielsweise etwa 91 bis etwa 97 Gew.-%. An adhesive according to the invention contains the polyisocyanate prepolymer or the mixture from two or more such polyisocyanate prepolymers in an amount of about 50 to about 99.9% by weight, in particular about 70 to about 99.6% by weight, about 80 to about 98% by weight, for example about 91 to about 97% by weight.

Der Anteil an verkapseltem Katalysator oder Katalysatoren am erfindungsgemäßen Klebstoff beträgt etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,2 bis etwa 15 Gew.-% oder etwa 0,3 bis etwa 10 oder etwa 0,5 bis etwa 8 Gew.-% bezogen auf den gesamten Klebstoff und den Gehalt der Kapseln an Aminokatalysator. The proportion of encapsulated catalyst or catalysts in the invention Adhesive is about 0.1 to about 20% by weight, for example about 0.2 to about 15% by weight or about 0.3 to about 10 or about 0.5 to about 8% by weight based on the total Adhesive and the content of the capsules of amino catalyst.

Der Anteil an Aminopolyetherpolyol oder Aminopolyetherpolyolen am erfindungsgemäßen Klebstoff beträgt etwa 0 bis etwa 4 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.-%. The proportion of aminopolyether polyol or aminopolyether polyols on The adhesive according to the invention is about 0 to about 4% by weight, for example about 0.5 up to about 2% by weight.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt das Verhältnis von verkapseltem Katalysator oder verkapselten Katalysatoren zu Aminopolyetherpolyol oder Aminopolyetherpolyolen beispielsweise etwa 20 : 1 bis etwa 1 : 10, beispielsweise etwa 20 : 1 bis etwa 1 : 3 oder etwa 10 : 1 bis etwa 1,6 : 1. In the context of a further embodiment of the present invention, this is Ratio of encapsulated catalyst or encapsulated catalysts to Aminopolyether polyol or aminopolyether polyols, for example, about 20: 1 to about 1:10, for example about 20: 1 to about 1: 3 or about 10: 1 to about 1.6: 1.

Darüber hinaus kann der erfindungsgemäße Klebstoff auch noch übliche Additive enthalten, wie z. B. Füllstoffe wie Kreide, mineralische Silikate, beispielsweise Schichtsilikate, Kunststoffe, Hohlkugeln, Kieselsäuren, Füllstoff-Fasern, Pigmente, Entschäumer, Haftvermittler, Weichmacher, Alterungsschutzmittel und CO2-absorbierende bzw. adsorbierende Zusatzstoffe, z. B. Molekularsiebe und Kieselgel. Es können aber auch Stoffe hinzugefügt werden, die mit dem CO2 chemisch reagieren, z. B. CaO. In addition, the adhesive according to the invention can also contain conventional additives, such as. B. fillers such as chalk, mineral silicates, for example layered silicates, plastics, hollow spheres, silicas, filler fibers, pigments, defoamers, adhesion promoters, plasticizers, anti-aging agents and CO 2 absorbing or adsorbing additives, e.g. B. molecular sieves and silica gel. However, substances can also be added that react chemically with the CO 2 , e.g. B. CaO.

Der erfindungsgemäße Klebstoff hat bei Verarbeitungstemperatur eine Viskosität von etwa 500 bis etwa 100.000 mPas, beispielsweise etwa 1.000 bis etwa 50.000 mPas oder etwa 2.000 bis etwa 20.000 mPas (gemessen mit Brookfield Digital Viscometer RVTDV-II, Spindel 6, 20 U/min nach EN ISO 2555). Die Viskosität ändert sich bei Lagerung nur unwesentlich, d. h. der Klebstoff ist dann noch brauchbar. Konkret ändert sich die Viskosität innerhalb von 3 Monaten bei 40°C unter Feuchtigkeitsausschluß allenfalls im Bereich von maximal +250%, insbesondere von maximal +100%, bezogen auf die Ausgangsviskosität. Die Viskosität wird wie oben angegeben mit einem Brookfield- Viskosimeter bestimmt. The adhesive according to the invention has a viscosity of approximately at processing temperature 500 to about 100,000 mPas, for example about 1,000 to about 50,000 mPas or about 2,000 to about 20,000 mPas (measured with Brookfield Digital Viscometer RVTDV-II, Spindle 6, 20 rpm according to EN ISO 2555). The viscosity only changes during storage insignificant, d. H. the glue is still usable. This changes concretely Viscosity within 3 months at 40 ° C with exclusion of moisture at most in Range of a maximum of + 250%, in particular of a maximum of + 100%, based on the Initial viscosity. The viscosity is measured using a Brookfield Viscometer determined.

Der erfindungsgemäße Klebstoff weist NCO-Gruppen in solchen Mengen auf, daß sich nach dem Auftrag des Klebstoffs auf ein Substrat eine merkliche Verfestigung ergibt. Zweckmäßigerweise sollte der NCO-Gehalt in einem Bereich von etwa 1 bis etwa 20 g NCO pro 100 g Klebstoff, insbesondere bei etwa 5 bis etwa 19 oder etwa 3 bis etwa 15 oder etwa 8 bis etwa 13, beispielsweise etwa 10 bis etwa 12 g/100 g Klebstoff (Gew.-%) liegen. Der NCO-Gehalt wird nach DIN EN 1242 (entspricht BS EN 1242) bestimmt. The adhesive according to the invention has NCO groups in such amounts that after application of the adhesive to a substrate gives a noticeable solidification. The NCO content should expediently be in a range from about 1 to about 20 g NCO per 100 g of adhesive, especially about 5 to about 19 or about 3 to about 15 or about 8 to about 13, for example about 10 to about 12 g / 100 g of adhesive (% by weight) lie. The NCO content is determined in accordance with DIN EN 1242 (corresponds to BS EN 1242).

Die Herstellung des in einem erfindungsgemäßen Klebstoff enthaltenen Polyisocyanatpräpolymeren kann sowohl in einem einstufigen als auch in einem mehrstufigen Verfahren erfolgen, wobei die allgemein üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahrensbedingungen zur Herstellung von NCO-Präpolymeren eingehalten werden. The production of the contained in an adhesive according to the invention Polyisocyanate prepolymers can be used in either a single stage or in one multistage processes take place, the generally customary ones known to the person skilled in the art Process conditions for the production of NCO prepolymers are observed.

Beim bevorzugten einstufigen Verfahren werden beispielsweise zunächst alle Ausgangsstoffe, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösemittels und vorzugsweise unter inerten Bedingungen, beispielsweise unter Schutzgas, bei einem Wassergehalt von weniger als etwa 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als etwa 0,1 Gew.-%, gemischt. Die Mischung wird auf etwa 40 bis etwa 110°C, insbesondere auf etwa 60 bis etwa 98°C für einen Zeitraum von etwa 0,1 bis etwa 3, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 2 Stunden erhitzt. Die Reaktionszeit zur Herstellung des Polyisocyanatpräpolymeren oder des gesamten Klebstoffs kann durch Zugabe von Katalysatoren verkürzt werden. Als Katalysatoren sind beispielsweise die oben genannten tertiäre Amine oder metallorganische Katalysatoren geeignet. Beispielsweise sind dies Triethylamin, Dimethylbenzylamin, Bis-dimethylaminoethylether und Bis-methylaminomethylphenol. Besonders zur Herstellung des Polyisocyanatpräpolymeren geeignet sind beispielsweise 1-Methylimidazol, 1-Methyl-1- vinylimidazol, 1-Allylimidazol, 1-Phenylimidazol, 1,2,4,5-Tetramethylimidazol, 1-(3- Aminopropyl)imidazol, Pyrimidazol, 4-Dimethylaminopyridin (DMAP), 4- Pyrrolidinopyridin, 4-Morpholinopyridin und 4-Methylpyridinoder metallorganische Verbindungen wie Eisen-, Titan- oder Zinnverbindungen, insbesondere die 1,3- Dicarbonylverbindungen des Eisens oder des 2- bzw. 4-wertigen Zinns, insbesondere die Sn(II)-Carboxylate bzw. die Dialkyl-Sn-(IV)-Dicarboxylate oder die entsprechenden Dialkoxylate, beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dioctylzinndiacetat, Dibutylzinnmaleat, Zinn(II)octoat, Zinn(II)phenolat oder die Acetyl-acetonate des 2- bzw. 4- wertigen Zinns. In the preferred one-step process, for example, all are first Starting materials, optionally in the presence of an organic solvent and preferably under inert conditions, for example under protective gas, at a Water content of less than about 0.5% by weight, preferably less than about 0.1% by weight, mixed. The mixture is at about 40 to about 110 ° C, especially at about 60 to about 98 ° C for a period of about 0.1 to about 3, especially about 0.5 to about 2 hours heated. The reaction time for producing the polyisocyanate prepolymer or the whole Glue can be shortened by adding catalysts. As catalysts are for example the above-mentioned tertiary amines or organometallic catalysts suitable. For example, these are triethylamine, dimethylbenzylamine, Bis-dimethylaminoethyl ether and bis-methylaminomethylphenol. Especially for the production of the Suitable polyisocyanate prepolymers are, for example, 1-methylimidazole, 1-methyl-1- vinylimidazole, 1-allylimidazole, 1-phenylimidazole, 1,2,4,5-tetramethylimidazole, 1- (3- Aminopropyl) imidazole, pyrimidazole, 4-dimethylaminopyridine (DMAP), 4- Pyrrolidinopyridine, 4-morpholinopyridine and 4-methylpyridine or organometallic Compounds such as iron, titanium or tin compounds, especially the 1,3- Dicarbonyl compounds of iron or of tetravalent or tetravalent tin, especially those Sn (II) carboxylates or the dialkyl Sn (IV) dicarboxylates or the corresponding Dialkoxylates, for example dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dioctyltin diacetate, Dibutyltin maleate, tin (II) octoate, tin (II) phenolate or the acetyl acetonates of 2- or 4- valuable tin.

Grundsätzlich ist die Reihenfolge der Zugabe der einzelnen Komponenten beliebig. So kann beispielsweise das Aminopolyetherpolyol getrennt von den Polymerpolyolen und gegebenenfalls weiteren Polyolen mit Polyisocyanaten versetzt werden, es kann den Polymerpolyolen und gegebenenfalls weiteren Polyolen jedoch auch bereits vor der Reaktion mit den Isocyanaten direkt zugegeben werden. Ebenso ist es möglich, das Aminopolyetherpolyol oder das Gemisch aus zwei oder mehr davon dem Polyisocyanatpräpolymeren erst nach dessen Herstellung zuzugeben. In principle, the order of adding the individual components is arbitrary. So can for example, the aminopolyether polyol separated from the polymer polyols and optionally other polyols are mixed with polyisocyanates, it can Polymer polyols and optionally other polyols, however, even before the reaction be added directly with the isocyanates. It is also possible that Aminopolyether polyol or the mixture of two or more thereof the polyisocyanate prepolymer only add after its production.

Der erfindungsgemäße Klebstoff weist beispielsweise die folgenden Vorteile auf:

  • 1. Er härtet bei dünnem Auftrag nach Aktivierung sehr schnell aus, z. B. an Holz bei Raumtemperatur (20°C) in ca. 0,5 bis weniger als 5 Minuten.
  • 2. Trotz der schnellen Aushärtung nach Aktivierung ist der Klebstoff lagerstabil, d. h. er verändert seine Viskosität vorzugsweise maximal um bis +100%, insbesondere maximal bis zu +50%, wenn er 3 Monate bei 40°C unter Ausschluß von Feuchtigkeit gelagert wird.
  • 3. Der Klebstoff ist universell einsetzbar, da er auf vielen Substraten haftet.
  • 4. Der Klebstoff ist lange verarbeitbar und weist eine hohe Wärme und Wasserfestigkeit auf.
The adhesive according to the invention has the following advantages, for example:
  • 1. It hardens very quickly when activated after a thin application, e.g. B. on wood at room temperature (20 ° C) in about 0.5 to less than 5 minutes.
  • 2. Despite the rapid curing after activation, the adhesive is stable in storage, ie it preferably changes its viscosity by a maximum of up to + 100%, in particular a maximum of up to + 50%, if it is stored for 3 months at 40 ° C. with the exclusion of moisture.
  • 3. The adhesive can be used universally because it adheres to many substrates.
  • 4. The adhesive can be processed for a long time and has high heat and water resistance.

Aufgrund der obigen Vorteile ergeben sich für den erfindungsgemäßen 1-K-PUR-Klebstoff Verwendungsmöglichkeiten als Klebstoff, insbesondere als Holzklebstoff, als Beschichtungsmasse oder Dichtstoff, insbesondere als Vielzweck-Klebstoff (Haushalts- Klebstoff), Montage-Klebstoff, Konstruktions-Klebstoff, Papier- und Verpackungs- Klebstoff, Folienkaschierklebstoff oder Schmelzklebstoff. Because of the above advantages, the 1-component PUR adhesive according to the invention results Possible uses as an adhesive, especially as a wood adhesive, as Coating compound or sealant, especially as a multi-purpose adhesive (household Adhesive), assembly adhesive, construction adhesive, paper and packaging Adhesive, film laminating adhesive or hot melt adhesive.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below by examples.

Beispiele Rezeptur des Basispräpolymeren Examples Formulation of the base prepolymer Lupranol 1000Lupranol 1000 40,00 GT40.00 GT Lupranol 1100Lupranol 1100 14,90 GT14.90 GT Desmodur M 44Desmodur M 44 24,00 GT24.00 GT Desmodur VKS 20 FDesmodur VKS 20 F 20,00 GT20.00 GT DBTLDBTL 0,05 GT0.05 GT BenzoylchoridBenzoylchorid 0,05 GT0.05 GT Aerosil R 202Aerosil R 202 1,00 GT1.00 GT Gesamttotal 100,00 GT100.00 GT

Herstellung des BasispräpolymerenPreparation of the base prepolymer

Die eingesetzten Polyole wurden bei 70°C und 15 mbar in einem evakuier-, beheiz- und kühlbaren PC-Labordissolver bei 100 Upm entwässert. Zur Kontrolle des Wassergehaltes folgte eine Wasserbestimmung nach Karl-Fischer. Das Polyolgemisch sollte nach der Entwässerung weniger als 200 ppm Wasser enthalten. Nach dem Abkühlen auf 30°C wurden die Isocyanate, erst das flüssige und dann das feste Isocyanat, nacheinander unter Rühren zugegeben und unter Schutzgas bei 200 Upm weiter unter Normaldruck auf 60°C aufgeheizt. Die Herstellung und das Belüften nach den Vakuumphasen erfolgte unter Schutzgas. Dann wurde unter Rühren DBTL als Katalysator zugegeben und weiter unter Normaldruck und 200 Upm umgesetzt. Durch exotherme Reaktion stieg die Temperatur auf ca. 95°C. Eine Temperatur von 95°C sollte im Rahmen der Reaktion nicht überschritten werden, gegebenenfalls muß der Ansatz gekühlt werden. Es wird dann ohne Heizung weitere 30 Minuten umgesetzt, wobei eine Temperatur von 85°C nicht unterschritten werden sollte. Wenn die theoretische NCO-Zahl innerhalb einer Abweichung von +0,4% erreicht war, wurde der Ansatz unter gleichen Rührbedingungen auf Raumtemperatur abgekühlt, belüftet und zur Stabilisierung das Benzoylchlorid zugegeben. Es folgte ein Nachrühren für 10 min. bei einem Druck von 15 mbar. Anschließend wurde die Kieselsäure zugegeben. Bei 250 Upm und 15 mbar wurde der Ansatz für 15 Minuten homogenisiert. Der Ansatz wurde nach Herstellung über ein 300 µm-Sieb von eventuellen Inhomogenitäten befreit.
Theoretischer NCO-Wert: 11,3%
The polyols used were dewatered at 70 ° C. and 15 mbar in an evacuable, heatable and coolable PC laboratory dissolver at 100 rpm. To check the water content, a water determination according to Karl Fischer followed. The polyol mixture should contain less than 200 ppm water after dewatering. After cooling to 30 ° C., the isocyanates, first the liquid and then the solid isocyanate, were added in succession with stirring and the mixture was further heated to 60 ° C. under protective gas at 200 rpm under normal pressure. The production and ventilation after the vacuum phases was carried out under protective gas. Then, while stirring, DBTL was added as a catalyst and further reacted under normal pressure and 200 rpm. The temperature rose to approx. 95 ° C. due to an exothermic reaction. A temperature of 95 ° C should not be exceeded in the course of the reaction, if necessary the batch must be cooled. It is then implemented without heating for a further 30 minutes, a temperature of 85 ° C should not be fallen below. When the theoretical NCO number was reached within a deviation of + 0.4%, the mixture was cooled to room temperature under the same stirring conditions, aerated and the benzoyl chloride was added for stabilization. This was followed by stirring for 10 min. at a pressure of 15 mbar. The silica was then added. At 250 rpm and 15 mbar, the batch was homogenized for 15 minutes. After preparation, the batch was freed of any inhomogeneities via a 300 μm sieve.
Theoretical NCO value: 11.3%

Für die nicht erfindungsgemäßen Klebstoffe wurde zum Ende nach der Homogenisierung der Kieselsäure, die jeweilige Menge an Katalysator (DMDEE) bei Raumtemperatur zugegeben und anschließend 15 min unter Vakuum von 15 mbar und 250 Upm nachgerührt. For the adhesives not according to the invention, the end of the homogenization the silica, the respective amount of catalyst (DMDEE) at room temperature added and then 15 min under vacuum of 15 mbar and 250 rpm stirred.

Für die erfindungsgemäßen Klebstoffe wurde der verkapselte Katalysator als pulvriges Gemisch zusammen mit der Kieselsäure dem Ansatz unter Rühren zugegeben und 15 Minuten bei 125 mbar und 250 Upm homogenisiert. For the adhesives according to the invention, the encapsulated catalyst was powdery Mixture was added to the mixture together with the silica while stirring and 15 Homogenized minutes at 125 mbar and 250 rpm.

Das Basispräpolymere (ohne verkapselten Katalysator) hatte folgende Eigenschaften:
NCO-Gehalt: 11,5%
Viskosität: 11.400 mPas
The basic prepolymer (without encapsulated catalyst) had the following properties:
NCO content: 11.5%
Viscosity: 11,400 mPas

Vergleichsbeispiele, nicht erfindungsgemäßComparative examples, not according to the invention

Zu 100 GT Basispräpolymerem wurde die jeweils in Tabelle 1 aufgeführten Mengen an Katalysator (DMDEE) in flüssiger Form zugegeben und nach Fertigstellung die Viskosität, offene Zeit, Querzugfestigkeit nach 15 min. (im folgenden QZF genannt) und die QZF nach 24 h (Endfestigkeit) ermittelt. Tabelle 1

The amounts of catalyst (DMDEE) listed in Table 1 were added in liquid form to 100 parts by weight of base prepolymer and, after completion, the viscosity, open time and transverse tensile strength after 15 minutes. (hereinafter referred to as QZF) and the QZF determined after 24 h (final strength). Table 1

Herstellung der verkapselten KatalysatorenManufacture of encapsulated catalysts Katalysator ACatalyst A

10 g Paraffin 69-73°C (Merck), 3 g A-C Polyethylen 617M (Nordmann, Rassmann GmbH) und 10 g Dabco-DMDEE (Air Products) wurden bei 90°C zusammen geschmolzen und mit dem Sprühtrockner 190 (Büchi, Flawil-Schweiz) versprüht. Die Düse wurde mit Wasserdampf oder einem Thermostaten beheizt und die Schmelze in ca. 10 Minuten per beheiztem Stahltrichter direkt in den Düsenkopf gegeben (Bedingungen: Fluß 800 l/h, Aspirator Stufe 15, keine Heizung). Es wurden 19,7 g weißes Pulver erhalten. 5 g dieses Pulvers wurden bei Raumtemperatur in 25 g demineralisiertem Wasser dispergiert (10 Minuten), filtriert und bei 35°C in einem Umluft-Trockenschrank getrocknet. Es wurden 3,9 g weißes Pulver erhalten. 10 g paraffin 69-73 ° C (Merck), 3 g A-C polyethylene 617M (Nordmann, Rassmann GmbH) and 10 g Dabco-DMDEE (Air Products) were melted together at 90 ° C and with spray dryer 190 (Büchi, Flawil-Switzerland). The nozzle was with Steam or a thermostat heated and the melt in about 10 minutes heated steel funnel placed directly in the nozzle head (conditions: flow 800 l / h, Aspirator level 15, no heating). 19.7 g of white powder were obtained. 5 g of this Powders were dispersed in 25 g of demineralized water at room temperature (10 minutes), filtered and dried at 35 ° C in a forced air drying cabinet. It 3.9 g of white powder were obtained.

Katalysator BCatalyst B UngewaschenUnwashed

15 g Paraffin 69-73°C (Merck) und 15 g Dabco-DMDEE (Air Products) wurden bei 90°C zusammen geschmolzen und mit dem Sprühtrockner 190 (Büchi, Flawil-Schweiz) versprüht. Die Düse wurde mit Wasserdampf oder einem Thermostaten beheizt und die Schmelze in ca. 10 Minuten per beheiztem Stahltrichter direkt in den Düsenkopf gegeben (Bedingungen: Fluß 800 l/h, Aspirator Stufe 15, keine Heizung). Es wurden 26 g weißes Pulver mit einer Partikelgröße, die auch Agglomerate von Partikeln beinhaltet, von 1 bis 200 µm erhalten. 15 g paraffin 69-73 ° C (Merck) and 15 g Dabco-DMDEE (Air Products) were at 90 ° C melted together and with the spray dryer 190 (Büchi, Flawil-Switzerland) sprayed. The nozzle was heated with steam or a thermostat and the Put the melt directly into the nozzle head in about 10 minutes using a heated steel funnel (Conditions: flow 800 l / h, aspirator level 15, no heating). There were 26 g of white Powder with a particle size, which also includes agglomerates of particles, from 1 to Get 200 microns.

GewaschenWashed

5 g Katalysator B wurden bei Raumtemperatur in 25 g demineralisiertem Wasser dispergiert (10 Minuten), filtriert und bei 35°C in einem Umluft-Trockenschrank getrocknet. Es wurden 3,2 g weißes Pulver mit einer Partikelgröße, die auch Agglomerate von Partikeln beinhaltet, von 1 bis 200 µm erhalten. 5 g of catalyst B were dispersed in 25 g of demineralized water at room temperature (10 minutes), filtered and dried at 35 ° C in a forced air drying cabinet. It were 3.2 g of white powder with a particle size that also contained agglomerates of particles includes, obtained from 1 to 200 µm.

Katalysator CCatalyst C

6,3 g Paraffin 69-73°C (Merck), 1,8 g Piccolyte S115 (Hercules), 0,9 g Infineum C9922 (Infineum) und 18 g Dabco-DMDEE (Air Products) wurden bei 90°C zusammen geschmolzen und mit dem Sprühtrockner 190 (Büchi, Flawil-Schweiz) versprüht. Die Düse wurde mit Wasserdampf oder einem Thermostaten beheizt und die Schmelze während ca. 10 Minuten per beheiztem Stahltrichter direkt in den Düsenkopf gegeben (Bedingungen: Fluß 800 l/h, Aspirator Stufe 15, keine Heizung). Es wurden 20,2 g weißes Pulver mit einer Partikelgröße, die auch Agglomerate von Partikeln beinhaltet, von 1 bis 200 µm erhalten. 6.3 g paraffin 69-73 ° C (Merck), 1.8 g Piccolyte S115 (Hercules), 0.9 g Infineum C9922 (Infineum) and 18 g Dabco-DMDEE (Air Products) were combined at 90 ° C melted and sprayed with the spray dryer 190 (Büchi, Flawil-Switzerland). The nozzle was heated with steam or a thermostat and the melt for about 10 Minutes directly into the nozzle head using a heated steel funnel (conditions: flow 800 l / h, aspirator level 15, no heating). 20.2 g of white powder with a Particle size, which also includes agglomerates of particles, obtained from 1 to 200 µm.

Erfindungsgemäße BeispieleExamples according to the invention

Zu 100 GT Basispräpolymerem wurde ein mikroverkapselter Katalysator (DMDEE) eingearbeitet. Die Zugabemenge an Mikrokapseln wurde je nach Menge der Aktivsubstanz in den Mikrokapseln so bemessen, daß jeweils 1,0 Gewichtsteile an DMDEE Reinsubstanz dem Basispräpolymeren zugegeben wurden. Tabelle 2

Tabelle 3 Gegenüberstellung der Viskositäten bei gleicher Katalysatormenge

A microencapsulated catalyst (DMDEE) was incorporated into 100 GT base prepolymer. The amount of microcapsules added was, depending on the amount of active substance in the microcapsules, such that 1.0 part by weight of pure DMDEE substance was added to the base prepolymer. Table 2

Table 3 Comparison of viscosities with the same amount of catalyst

Die Viskositäten liegen bei allen Ansätzen in Bereichen, die sowohl eine manuelle als auch eine maschinelle Applikation ermöglichen. Tabelle 4 Gegenüberstellung der offenen Zeit bei gleicher Katalysatormenge

The viscosities of all approaches are in areas that enable both manual and machine application. Table 4 Comparison of the open time with the same amount of catalyst

Bei gleicher Katalysatorkonzentration konnte im Beispiel 1 eine Verlängerung gegenüber Vergleichsbeispiel 4 um 118% erzielt werden. Tabelle 5 Gegenüberstellung der QZF, gemessen nach 15 Minuten bei gleicher Katalysatormenge

With the same catalyst concentration, an extension of 118% compared to comparative example 4 could be achieved in example 1. Table 5 Comparison of the QZF, measured after 15 minutes with the same amount of catalyst

In allen Beispielen von 1 bis 4 konnten die Festigkeitswerte gegenüber Vergleichsbeispiel 4 übertroffen werden. Tabelle 6 Gegenüberstellung der QZF nach 24 h (Endfestigkeit) bei gleicher Katalysatormenge

In all examples from 1 to 4, the strength values compared to comparative example 4 could be exceeded. Table 6 Comparison of the QZF after 24 h (final strength) with the same amount of catalyst

Die erzielten Endfestigkeiten liegen bei allen Beispielen von 1 bis 4 über der Endfestigkeit vom Vergleichsbeispiel. Tabelle 7 Gegenüberstellung der QZF nach 15 min. bei gleich langer offener Zeit von 12 min.

The final strengths achieved in all examples are from 1 to 4 above the final strength of the comparative example. Table 7 Comparison of the QZF after 15 min. with the same open time of 12 min.

Das Beispiel 1 kann mit dem Vergleichsbeispiele 1 verglichen werden, da zwar die Katalysatormenge unterschiedlich ist, aber die Klebstoffe eine gleich lange offene Zeit haben. Es wird dabei ein signifikanter, bereits nach 15 min. feststellbarer Festigkeitsunterschied deutlich. Tabelle 8 Gegenüberstellung der Wärmefestigkeiten gemessen bei 80°C

Example 1 can be compared with Comparative Example 1, since the amount of catalyst is different, but the adhesives have an equally long open time. It becomes a significant, already after 15 min. detectable difference in strength clearly. Table 8 Comparison of heat resistance measured at 80 ° C

Bei allen Mustern liegt die Wärmefestigkeit auf gleich hohem Niveau. Tabelle 9 Gegenüberstellung der Festigkeiten nach EN 12765 in N/mm2, bei gleich hoher Katalysatorkonzentration

The heat resistance of all samples is at the same high level. Table 9 Comparison of the strengths according to EN 12765 in N / mm 2 , with the same high catalyst concentration

Es konnten keine Unterschiede weder bei den Trockenbindefestigkeiten noch bei den Wasserfestigkeiten festgestellt werden. Alle Klebstoffe erfüllen die EN 12765. Tabelle 10 QZF Beispiel B3 mit verschiedenen Preßdrücken

No differences could be found neither in the dry binding strength nor in the water resistance. All adhesives comply with EN 12765. Table 10 QZF example B3 with different pressures

Die erreichten Festigkeiten zeigen, daß die in der Praxis angewandten Preßdrücke je nach Holzart zwischen 0,1 N/mm2 und 0,8 N/mm2- zu ausreichend hohen Festigkeiten führen. Tabelle 11 Lagerstabilität, Viskositäten in mPas

Bezugsquellen der Rohstoffe Lupranol 1000, Fa. BASF, ca. OHZ 55, Molekulargewicht ca. 2000, Polypropylenglykol;
Lupranol 1100, Fa. BASF, ca. OHZ 104, Molekulargewicht ca. 1000, Polypropylenglykol;
Desmodur M 44, Fa. Bayer, NCO-Gehalt ca. 33%, 4,4-Diphenylmethandiisocyanat;
Desmodur VKS 20 F, Fa. Bayer, NCO-Gehalt ca. 30,5%, 4,4-Diphenylmethandiisocyanat;
DBTL, Fa. Brenntag, Organo-Zinverbindung, Dibutyldizinnlaurat;
Dabco-DMDEE, Fa. Air Products, Dimorpholinodiethylether 2,2';
Benzoylchlorid, Fa. Bayer, 99,5%ig;
Aerosil R 202, Fa. Degussa, pyrogene Kieselsäure.
The strengths achieved show that the compression pressures used in practice, depending on the type of wood, between 0.1 N / mm 2 and 0.8 N / mm 2 - lead to sufficiently high strengths. Table 11 Storage stability, viscosities in mPas

Sources of supply for the raw materials Lupranol 1000, BASF, approx. OHZ 55, molecular weight approx. 2000, polypropylene glycol;
Lupranol 1100, from BASF, approx. OHZ 104, molecular weight approx. 1000, polypropylene glycol;
Desmodur M 44, Bayer, NCO content approx. 33%, 4,4-diphenylmethane diisocyanate;
Desmodur VKS 20 F, Bayer, NCO content approx. 30.5%, 4,4-diphenylmethane diisocyanate;
DBTL, Brenntag, organozinc compound, dibutylditin laurate;
Dabco-DMDEE, Air Products, dimorpholinodiethyl ether 2.2 ';
Benzoyl chloride, Bayer, 99.5%;
Aerosil R 202, from Degussa, fumed silica.

PrüfmethodenTest Methods Bestimmung des IsocyanatgehaltesDetermination of the isocyanate content

Nach EN 1242 bzw. DIN EN 1242 und auch BSEN 1242. According to EN 1242 or DIN EN 1242 and also BSEN 1242.

Bestimmung der ViskositätDetermination of viscosity

Brookfield Digital Viscometer RTVDV-II bei 23°C. Brookfield Digital Viscometer RTVDV-II at 23 ° C.

Viskositätsmessung nach EN ISO 2555. Viscosity measurement according to EN ISO 2555.

Angabe: in mPas. Specification: in mPas.

Bestimmung der offenen ZeitDetermination of the open time

Die Messung erfolgt an konditionierter, bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchte gelagerter, ungedämpfter massiver Buche (Fagus sylvatica) mit einer Holzfeuchte von 8-9% und einem Klebstoffauftrag von 200 µ. The measurement is carried out at conditioned air at 23 ° C and 50% relative humidity stored, undamped solid beech (Fagus sylvatica) with a wood moisture content of 8-9% and an adhesive application of 200 µ.

Zur Messung wird unter konstanten klimatischen Bedingungen bei 23°C und 50% r. F. der zu prüfende, bei 23°C gelagerte, Klebstoff mit einem Spiralrakel aufgetragen. Es wird die Zeit festgehalten, bei welcher der Klebstoff nicht mehr verläuft. Dazu wird in Abständen von 30 Sekunden ein 1 cm breiter und 10 cm langer Buchenstab in das Klebstoffbett eingelegt und für 3 Sekunden mit einem Gewicht von 2 KG belastet. Nach dieser Zeit wird der Buchenstab abgehoben und die Klebeflächen beurteilt. Wenn der Klebstoff noch verläuft, ist die offene Zeit noch nicht überschritten. Erst wenn der Klebstoff nicht mehr verläuft und anfängt Fäden zu ziehen, ist die offene Zeit überschritten. Es wird die Zeit bestimmt, bei welcher der Klebstoff noch verläuft.
Angabe: Zeit in Minuten.
The measurement is carried out under constant climatic conditions at 23 ° C and 50% r. F. Apply the adhesive to be tested, stored at 23 ° C, with a spiral squeegee. The time at which the adhesive no longer runs is recorded. For this purpose, a 1 cm wide and 10 cm long beech stick is placed in the adhesive bed at intervals of 30 seconds and loaded with a weight of 2 KG for 3 seconds. After this time, the beech stick is lifted off and the adhesive surfaces are assessed. If the adhesive still runs, the open time has not yet been exceeded. The open time is only exceeded when the adhesive no longer runs and begins to pull threads. The time at which the adhesive still runs is determined.
Specification: time in minutes.

Bestimmung der Querzugfestigkeit (QZF)Determination of transverse tensile strength (QZF)

Die Prüfung erfolgt an stumpf verleimter massiver, bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchte gelagerter, ungedämpfter und gehobelter Buche (Fagus sylvatica) mit einer Holzfeuchtigkeit von 8 bis 9%. Dazu werden 5 Buchenhölzer mit den Maßen Länge = 20 cm, Breite = 4 cm, Dicke = 2 cm mit den Schmalseiten so aneinandergeleimt, daß eine Gesamtfläche von 20 mal 20 cm entsteht. Die einzelnen Buchenhölzer sind jeweils am Kopfende 24 mm tief, im Winkel von 20° schräg abgeschnitten, so daß bei der Verleimung der Einzelteile ein gleichschenkliger Keilausschnitt mit einem Gesamtwinkel beider Schenkel von 40° entsteht, der eine Tiefe von 24 mm und eine breite Schulter von 18,5 mm hat. So entsteht an jeder Klebefuge ein Keilausschnitt von 2 cm Breite. The test is carried out on butt-bonded solid, at 23 ° C and 50% relative Humid stored, undamped and planed beech (Fagus sylvatica) with one Wood moisture from 8 to 9%. 5 beechwoods with the dimensions length = 20 cm, Width = 4 cm, thickness = 2 cm glued together with the narrow sides so that a Total area of 20 by 20 cm is created. The individual beechwoods are on Head end 24 mm deep, cut at an angle of 20 °, so that when gluing the individual parts an isosceles wedge cutout with a total angle of both Leg of 40 ° arises, which has a depth of 24 mm and a broad shoulder of 18.5 mm Has. This creates a wedge cutout of 2 cm in width at each adhesive joint.

Die Prüfhölzer sind vor der Prüfung für mindestens 2 Wochen unter konstanten Bedingungen bei 23°C 50% relativer Feuchte (r. F.) zu konditionieren, um sicherzustellen, daß sich eine Ausgleichsholzfeuchte zwischen 8 und 9% einstellt. Die Verklebung der Holzteile erfolgt unter definierten klimatischen Bedingungen bei 23°C und 50% r. F., wobei der Klebstoff selbst ebenfalls eine Temperatur von 23°C haben soll. Der Klebstoffauftrag erfolgt einseitig mit einem 200 µ Spiralrakel. Gefügt werden die Teile nach einer Ablüftezeit von 1 Minute nach Applikation des Klebstoffes. Es wird ein Preßdruck zwischen 0,6 und 0,7 N/mm2 aufgebracht. Nach einer Preßzeit von 15 min. werden die gespannten Teile entspannt und unmittelbar danach geprüft. Die Messung selbst erfolgt an einer mechanischen Zerreißmaschine, bei der eine Kraftumlenkungsmechanik angebracht wurde, bei der die Prüfmaschine von einer Zugprüfungsmaschine zu einer Druckprüfmaschine umgewandelt werden kann. Zum Spalten der Prüfkörper in der Klebefläche wurde an der Kraftaufnahme ein massiver, polierter Alukeil mit einem Flankenwinkel von 20° montiert, der exakt in die Auskerbung der Prüfkörper paßt, ohne dabei den Flankengrund zu berühren. Mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 50 mm/min. wurde dann der Aluminiumkeil jeweils in die Auskerbung der Holzprüfkörper mit konstanter Geschwindigkeit gefahren und die Kraft in N ermittelt, die zum Spalten der Klebefuge notwendig war. Die vier Klebefugen werden im Abstand von jeweils 10 Sekunden gespalten. Aus den vier ermittelten Werten der vier Klebstoffugen wird dann das arithmetische Mittel errechnet.
Angabe: Kraft in N. Prüfkörperherstellung für EN 204 und Wärmefestigkeit DIN EN 205 vom Oktober 1991, Bestimmung der Klebfestigkeit von Längsklebungen im Zugversuch
Before the test, the test timbers must be conditioned for at least 2 weeks under constant conditions at 23 ° C 50% relative humidity (RH) to ensure that a balance wood moisture between 8 and 9% is reached. The wooden parts are bonded under defined climatic conditions at 23 ° C and 50% r. F., the adhesive itself should also have a temperature of 23 ° C. The adhesive is applied on one side with a 200 µ spiral squeegee. The parts are joined after a flash-off time of 1 minute after application of the adhesive. A pressure between 0.6 and 0.7 N / mm 2 is applied. After a pressing time of 15 min. the tensioned parts are relaxed and checked immediately afterwards. The measurement itself takes place on a mechanical tearing machine in which a force deflection mechanism has been attached, in which the testing machine can be converted from a tensile testing machine to a compression testing machine. To split the test specimens in the adhesive surface, a solid, polished aluminum wedge with a flank angle of 20 ° was fitted to the force absorption, which fits exactly into the notch of the test specimen without touching the flank base. With a feed rate of 50 mm / min. the aluminum wedge was then driven into the notch of the wooden test specimen at a constant speed and the force in N required to split the adhesive joint was determined. The four adhesive joints are split every 10 seconds. The arithmetic mean is then calculated from the four determined values of the four glue lines.
Specification: Force in N. Test specimen production for EN 204 and heat resistance DIN EN 205 from October 1991, determination of the adhesive strength of longitudinal bonds in tensile tests

Bestimmung der WärmefestigkeitDetermination of heat resistance

Mit dem zu prüfendem Klebstoff werden Prüfkörper nach DIN EN 205 hergestellt. Anschließend werden diese in Anlehnung an die EN 12765 C1, Lagerungsfolge 1, im Zugscherversuch in der Wärme geprüft. Abweichend von der EN 12765 C1 wird dazu der Prüfkörper nicht bei Raumtemperatur zerrissen, sondern in der Wärme. Dazu werden die zu prüfenden Prüfkörper 1 h bei 80°C +- 1°C im Umlufttrockenschrank gelagert. Nach Entnahme des Prüfkörpers muß der Prüfkörper innerhalb von 10 Sekunden in einer Zerreißmaschine zerrissen werden, um Wärmeverluste auszuschließen. Die Vorschubgeschwindigkeit der Zerreißmaschine beträgt 50 mm/min.
Angabe: Kraft in N/mm2.
Test specimens according to DIN EN 205 are produced with the adhesive to be tested. Then they are tested in the warming tensile shear test based on EN 12765 C1, position sequence 1. In contrast to EN 12765 C1, the test specimen is not torn at room temperature, but in the warmth. For this purpose, the test specimens to be tested are stored for 1 h at 80 ° C + - 1 ° C in a circulating air drying cabinet. After the test specimen has been removed, the test specimen must be torn in a ripping machine within 10 seconds to prevent heat loss. The feed speed of the ripping machine is 50 mm / min.
Specification: force in N / mm 2 .

DIN EN 12765 September 2001 (EN 12765: 2001)DIN EN 12765 September 2001 (EN 12765: 2001) Klassifizierung von duroplastischen Holzklebstoffen für nichttragende AnwendungenClassification of thermosetting wood adhesives for non-load-bearing applications

Angaben: information:

Geprüfte Beanspruchungsgruppe C1-C4, Tested stress group C1-C4,

sowie die Nr. der Lagerungsfolge and the number of the positioning sequence

Kraft in N/mm Force in N / mm

22

. ,

Prüfung auf LagerstabilitätStorage stability test

Der zu prüfende Klebstoff wird in einer 250 ml Glasflasche mit einem wasserdampfundurchlässigen Verschluß bei 40°C +- 1°C über einen Zeitraum von drei Monaten gelagert. Nach dieser Zeit erfolgt die Überprüfung der Viskosität. The adhesive to be tested is in a 250 ml glass bottle with a Water-impermeable closure at 40 ° C + - 1 ° C for a period of three Months. After this time, the viscosity is checked.

Die Lagerstabilität gilt als positiv, wenn die Endviskosität nicht um den Faktor 2,5 höher liegt als die Ausgangsviskosität zu Beginn der Prüfung. Gerätschaften PC-Labordissolver, Typ LDV 1 der Fa. PC Laborsystem GmbH, CH 4312 Magden, Zerreißmaschine, mechanisch, Maschinentyp ETZW 1162, 20 KN, Fa. Zwick Zerreißmaschine, elektronisch, Modell 4302, 10 KN, Fa. Instron The storage stability is considered positive if the final viscosity is not 2.5 times higher than the initial viscosity at the start of the test. Equipment PC laboratory dissolver, type LDV 1 from PC Laborsystem GmbH, CH 4312 Magden, tearing machine, mechanical, machine type ETZW 1162, 20 KN, from Zwick tearing machine, electronic, model 4302, 10 KN, from Instron

SonstigesOthers

  • - Als Schutzgas wurde wasserfreier Stickstoff verwendet. - Anhydrous nitrogen was used as the protective gas.
  • - Bis auf die Prüfung der QZF wurden alle sonstigen Zerreißprüfungen an einer elektronischen Zerreißmaschine durchgeführt. - Except for the QZF test, all other tensile tests were carried out on one electronic tearing machine.

Claims (10)

1. 1K-Polyurethanklebstoff mindestens enthaltend ein Polyisocyanatpräpolymeres und Kapseln mindestens eines verkapselten Aminokatalysators, wobei der Gehalt der Kapseln an Aminokatalysator mindestens 1 Gew.-% beträgt. 1. 1K polyurethane adhesive containing at least one polyisocyanate prepolymer and Capsules of at least one encapsulated amino catalyst, the content of Capsules of amino catalyst is at least 1 wt .-%. 2. Klebstoff gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kapseln des verkapselten Aminokatalysators eine Teilchengröße von 1 bis 500 µm aufweisen. 2. Adhesive according to claim 1, characterized in that the capsules of the encapsulated amino catalyst have a particle size of 1 to 500 microns. 3. Klebstoff gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens 70 Gew.-% an Polyisocyanatpräpolymeren enthält. 3. Adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that it has at least 70% by weight. contains polyisocyanate prepolymers. 4. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanatpräpolymere einen NCO-Gehalt von 4 bis 17 Gew.-% aufweist. 4. Adhesive according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Polyisocyanate prepolymers has an NCO content of 4 to 17 wt .-%. 5. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Aminokatalysator einen Aminoether aufweist. 5. Adhesive according to one of claims 1 to 4, characterized in that it as Amino catalyst has an amino ether. 6. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er als Aminokatalysator mindestens 2,2'-Dimorpholinodiethylether enthält. 6. Adhesive according to one of claims 1 to 5, characterized in that it as Amino catalyst contains at least 2,2'-dimorpholinodiethyl ether. 7. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der verkapselte Aminokatalysator mindestens 25 Gew.-% Aminokatalysator enthält. 7. Adhesive according to one of claims 1 to 6, characterized in that the encapsulated amino catalyst contains at least 25 wt .-% amino catalyst. 8. Verfahren zur Herstellung eines Klebstoffes gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem ein Polyisocyanatpräpolymeres mit mindestens einem verkapselten Katalysator vermischt wird. 8. A method for producing an adhesive according to at least one of the claims 1 to 7, in which a polyisocyanate prepolymer with at least one encapsulated Catalyst is mixed. 9. Verwendung eines Klebstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder eines nach Anspruch 8 hergestellten Klebstoffs als Klebstoff, Beschichtungsmasse oder Dichtstoff, insbesondere als Vielzweck-Klebstoff (Haushalts-Klebstoff), Montage- Klebstoff, Konstruktions-Klebstoff, Papier- und Verpackungs-Klebstoff, Folienkaschierklebstoff oder Schmelzklebstoff. 9. Use of an adhesive according to one of claims 1 to 7 or one according to Claim 8 produced adhesive as an adhesive, coating material or Sealant, especially as a multi-purpose adhesive (household adhesive), assembly Glue, construction glue, paper and packaging glue, Foil laminating adhesive or hot melt adhesive. 10. Kapsel, bestehend aus einer Kapselhülle und einem Kapselinhalt, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kapselinhalt mindestens 50 Gew.-% eines Aminoethers enthält. 10. capsule, consisting of a capsule shell and a capsule content, thereby characterized in that they contain at least 50% by weight of an amino ether as capsule content contains.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2766443A4 (en) * 2011-10-10 2015-05-27 Bayer Ip Gmbh B-stageable silicone adhesives
US9195058B2 (en) 2011-03-22 2015-11-24 Parker-Hannifin Corporation Electroactive polymer actuator lenticular system
US9231186B2 (en) 2009-04-11 2016-01-05 Parker-Hannifin Corporation Electro-switchable polymer film assembly and use thereof
US9425383B2 (en) 2007-06-29 2016-08-23 Parker-Hannifin Corporation Method of manufacturing electroactive polymer transducers for sensory feedback applications
US9553254B2 (en) 2011-03-01 2017-01-24 Parker-Hannifin Corporation Automated manufacturing processes for producing deformable polymer devices and films
US9590193B2 (en) 2012-10-24 2017-03-07 Parker-Hannifin Corporation Polymer diode
US9761790B2 (en) 2012-06-18 2017-09-12 Parker-Hannifin Corporation Stretch frame for stretching process
US9876160B2 (en) 2012-03-21 2018-01-23 Parker-Hannifin Corporation Roll-to-roll manufacturing processes for producing self-healing electroactive polymer devices
DE102021212069A1 (en) 2021-10-26 2023-04-27 Volkswagen Aktiengesellschaft Process for manufacturing a multi-layer component

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011122852B4 (en) * 2011-10-28 2014-04-03 Stefan Lück Supporting device, method for its production and component
WO2021097853A1 (en) * 2019-11-22 2021-05-27 张立强 Single-component normal-temperature curable encapsulating material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3886302D1 (en) * 1987-02-20 1994-01-27 Teroson Gmbh Process for the production of a heat and moisture curing one-component polyurethane sealant and adhesive.
JP3988892B2 (en) * 1996-01-11 2007-10-10 エセックス スペシャリティ プロダクツ,インコーポレイティド One-component curable polyurethane adhesive
AR005429A1 (en) * 1996-01-11 1999-06-23 Essex Specialty Prod POLYURETHANE PRE-POLYMERS, SINGLE-PACK ADHESIVE COMPOSITIONS INCLUDING SUCH PRE-POLYMERS AND PROCEDURE FOR ADHERING SUBSTRATES WITH SUCH COMPOSITIONS
AU3966999A (en) * 1998-04-27 1999-11-16 Dow Chemical Company, The Cure on demand adhesives for assembling shoe soles

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9425383B2 (en) 2007-06-29 2016-08-23 Parker-Hannifin Corporation Method of manufacturing electroactive polymer transducers for sensory feedback applications
US9231186B2 (en) 2009-04-11 2016-01-05 Parker-Hannifin Corporation Electro-switchable polymer film assembly and use thereof
US9553254B2 (en) 2011-03-01 2017-01-24 Parker-Hannifin Corporation Automated manufacturing processes for producing deformable polymer devices and films
US9195058B2 (en) 2011-03-22 2015-11-24 Parker-Hannifin Corporation Electroactive polymer actuator lenticular system
EP2766443A4 (en) * 2011-10-10 2015-05-27 Bayer Ip Gmbh B-stageable silicone adhesives
US9876160B2 (en) 2012-03-21 2018-01-23 Parker-Hannifin Corporation Roll-to-roll manufacturing processes for producing self-healing electroactive polymer devices
US9761790B2 (en) 2012-06-18 2017-09-12 Parker-Hannifin Corporation Stretch frame for stretching process
US9590193B2 (en) 2012-10-24 2017-03-07 Parker-Hannifin Corporation Polymer diode
DE102021212069A1 (en) 2021-10-26 2023-04-27 Volkswagen Aktiengesellschaft Process for manufacturing a multi-layer component

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