CA1330866C - Stabilisation du peroxyde d'hydrogene - Google Patents
Stabilisation du peroxyde d'hydrogeneInfo
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- CA1330866C CA1330866C CA000602430A CA602430A CA1330866C CA 1330866 C CA1330866 C CA 1330866C CA 000602430 A CA000602430 A CA 000602430A CA 602430 A CA602430 A CA 602430A CA 1330866 C CA1330866 C CA 1330866C
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
Abstract
L'invention concerne une composition liquide pour stabiliser H2O2 en milieu alcalin, qui contient, par litre et en plus de l'eau, de 100 à 300 g de carbonate de potassium K2CO3 et de 0 à 200 g de carbonate de sodium Na2CO3, étant entendu que la somme des quantités de K2CO3 et Na2CO3 varie de 280 à 300 g; de 50 à 150 g d'hexamétaphosphate de métal alcalin et une quantité suffisante d'un sel de métal alcalin de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique pour que la quantité d'acide diéthylénetriaminepentaméthylènephosphonique actif soit comprise entre 15 et 50 g. Cette composition a l'avantage de ne pas présenter sur le plan de l'aspect comme sur celui de l'effet, d'évolution significative après un temps prolongé de stockage.
Description
rl~
STABILISATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE
La presente invention vise la stabilisation du peroxyde d'hydrogene en milieu aqueux aLcalin. Elle concerne plus particulierement une composition utile pour atteindre ce but dans un bain de blanchiment de matieres a base de fibre cellu-5 losique tel qu'un bain de blanchiment ou blanchiment- '' desenco~lage simultane de matières textiles ou tissus.
Par désencollage on entend ici le traitement de dégradation de l'amidon au moyen d'un enzyme de type amylase ou d'une preparation a base d'un tel enzyme.
Par blanchiment on entend ici le traitement au moyen de peroxyde d'hydrogbne H O .
La stabilisation de H O en relation avec le blanchi-ment ou le b~anchiment-desencollage simultane en milieu aqueux alcalin a fait l'objet de nombreuses publications 15 comme par exemple ~e brevet des Etats Unis d'Amerique US- ~
4Z94575. ;
Le blanchiment au moyen de H O en milieu alcalin, realisé isolement ou simu~tanement au désencollage, est largement decrit par exemp~e dans ~es brevets français publies sous les numeros 2497Z44, 2543181, 2545854, le brevet des Etats Unis d'Amerique deja cite ou la demande de brevet japonais publiee sous le numero 57-39Z80.
Le brevet des Etats Unis d'Amerique n'4Z39643 décrit de son cate une composition anhydre ou essentiellement anhydre pour accro1tre ~a stabilite de H O dans un bain de blanchiment alcalin, constituée d'une combinaison de polyphosphate de métal aLcalin et de sel alcalin de l'acide diethy~enetriami- !~
nepentamethylenephosphonique de formu~e :
n o H \ / H
NCH CH NCHzCHz~
1l CIH2 0 HOPCH HOP= O CH2POH
O O O
H H
_J ~
z par exemple d'une combinaison d'hexametaphospha~e de sodium et d'un sel de sodium de l'acide (I~. La composition decrite presente l'avantage d'etre compatible avec les agents d'encollage non amylaces, a base par exemple d'alcool polyvinylique ou de carboxymethylcellulose, qui peuvent accompagner ceux du type amylacé. Elle présente aussi l'avantage d'autoriser un blanchiment en l'absence de silicate de sodium.
Elle presente par contre les inconvénients lies a son caractere anhydride ou quasi anhydre qui, s'il fait defaut, la rend impropre a l'usage auquel elle est destinée : obli-gation d'etre premunis contre les risques de dilution par l'eau au stockage comme au transport, de se heurter aux difficultes inherentes au stockage ou au transfert de matieres solides comme par exemple le mottage, l'agregation de ces matieres.
La présente invention permet d'éviter les inconvenients de la composition decrite tout en gardant les avantages qu'eLle procure.
Elle consiste en une composition utile pour stabiliser le peroxyde d'hydrogene H 0 en milieu aqueux alcalin, qui contient un hexamétaphosphate d'un metal alcalin et un seL
alcalin de ~'acide diéthylenetriaminepentaméthy~enephosphoni-que, caracterisee en ce qu'elle est un ~iquide aqueux 25 contenant, par litre et en plus de ~'eau, 100 9. a 300 9. de carbonate de potassium K C0 et 0 a 200 9. de carbonate de sodium NazCO de façon a ce que la somme des quantites de K C0 et de Na C0 soit de 280 g à 300 g., 50 a 150 9. d'hexame-taphosphate de metal alcalin et une quantite d'un sel de metal alca~in de l'acide diethylenetriaminepentamethy~enephos-phonique telle que la quantite d'acide diethylenetriaminepen-tamethylenephosphonique actif soit comprise entre 15 9. et 50 9. , Par quantite d'acide diethylenetriaminepentaméthy~bne-phosphonique actif on entend la quantite d'acide diethy~ene-triaminepentamethylenephosphonique qui correspond a la quan-tite d'hydroxyde de sodium necessaire pour passer d'un point d'infLexion a ~'autre de la courbe de pH obtenue par titrimé-trie au moyen d'hydroxyde de sodium d'une solution aqueuse du :~.
~' ~nS~ S~
. . , :
sel de métal alcalin dudit acide, amenée avant titrage à un pH égal à environ 2 à l'aide d'acide chlorhydrique.
L'hexamétaphosphate de métal alcalin le plus généralement employé est l'hexamétaphosphate de sodium.
Le sel de métal alcalin de l'acide diéthylène-triaminepen~améthylènephosphonique le plus souvent employé
est un sel de sodium comme par exemple le sel heptasodique dudit acide. Ce dernier sel est par exemple commercialisé
sous forme de solution aqueuse telle que le DEQUES ~, référence 2066, de la société MONSANTO à 25~ d'acide actif.
Une composition selon l'invention qui convient particulièrement bien est celle contenant, par litre, et en plus de l'eau, environ: 150 g. de Na2CO3, 150 g. de K2CO3, 100 g. d'hexamétaphosphate de sodium et une quantité de sel heptasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylène-phosphonique telle que la quantité d'acide diéthylènetri-aminepentaméthylènephosphonique actif soit égal à 25 g.
Cette formulation particulière est désignée dans tout ce qui suit par (A).
Une composition selon l'invention ne présente pas, sur le plan de l'aspect comme sur celui de l'effet, d'evolution significative après un temps prolongé de stockage.
La température de cristallisation des compositions selon l'invention est suffisamment basse pour ne pas poser de problème de stockage. Par exemple, une composition selon l'invention ne différant de celle ci-dessous que par les quantités de Na2CO3 et K2CO3, toutes deux égales cette fois à 140 g., cristallise à une température encore inférieure à
0~
Le milieu aqueux dans lequel la composition de l'invention est utile pour stabiliser H2O2 est essentiellement, comme déjà signalé, un bain de blanchiment de matières à base de fibre cellulosique comme un bain de ~ '3 - 3a -blanchiment ou de blanchiment-désencollage simultané de matières textiles ou tissus.
La quantité de composition de l'invention engagée dans un blanchiment ou un blanchiment-désencollage simultané
connus est telle qu'elle procure aux bains un pH qui avantageusement n'excède pa 11 et est de préférence compris entre 9 et 11. Pour atteindre ce but on engage généralement par litre de bain un volume de décomposition compris entre 10 cm3 à 50 cm3 environ.
: 3 J~ ~
Par exemple, de Z5 cm a 35 cm environ de (A) sont engages par litre de bain.
Les exemp~es suivants permettent d'apprecier la cons-tance de la qualite de la composition de l'invention dans le 5 temps. Ils sont donnés a titre indicatif mais non limitatif.
Les milieus aqueux alcalins dans lesquels est appreciée la composition de l'invention en presence de H Oz s;mulent un bain de blanchiment ou de blanchiment-désencoLlage simultane de matieres textiles a base de fibre cellulosique.
10 Exemple 1 :
Une composition (A) selon l'invention contient, par ~itre, et en plus de l'eau: 150 9. de Na2C03, 150 9. de K C03, 1009. d'hexamétaphosphate d sodium et 25 9. d'acide diethylenetriaminepentamethylenephosphoniqu~ actif provenant 15 de l'utilisation de 100 9. de DEQUEST 2066 pour former 1 l.
de (A).
~A) est stockee a environ 20-C-25 C.
Au cours du stockage, ~e pouvoir stabi~isant de A par rapport a H O est evalue comme su;t : une solution tL) est 20 prep3ree qui contient dans l'eau et par litre~ 30 cm de ~A)~
STABILISATION DU PEROXYDE D'HYDROGENE
La presente invention vise la stabilisation du peroxyde d'hydrogene en milieu aqueux aLcalin. Elle concerne plus particulierement une composition utile pour atteindre ce but dans un bain de blanchiment de matieres a base de fibre cellu-5 losique tel qu'un bain de blanchiment ou blanchiment- '' desenco~lage simultane de matières textiles ou tissus.
Par désencollage on entend ici le traitement de dégradation de l'amidon au moyen d'un enzyme de type amylase ou d'une preparation a base d'un tel enzyme.
Par blanchiment on entend ici le traitement au moyen de peroxyde d'hydrogbne H O .
La stabilisation de H O en relation avec le blanchi-ment ou le b~anchiment-desencollage simultane en milieu aqueux alcalin a fait l'objet de nombreuses publications 15 comme par exemple ~e brevet des Etats Unis d'Amerique US- ~
4Z94575. ;
Le blanchiment au moyen de H O en milieu alcalin, realisé isolement ou simu~tanement au désencollage, est largement decrit par exemp~e dans ~es brevets français publies sous les numeros 2497Z44, 2543181, 2545854, le brevet des Etats Unis d'Amerique deja cite ou la demande de brevet japonais publiee sous le numero 57-39Z80.
Le brevet des Etats Unis d'Amerique n'4Z39643 décrit de son cate une composition anhydre ou essentiellement anhydre pour accro1tre ~a stabilite de H O dans un bain de blanchiment alcalin, constituée d'une combinaison de polyphosphate de métal aLcalin et de sel alcalin de l'acide diethy~enetriami- !~
nepentamethylenephosphonique de formu~e :
n o H \ / H
NCH CH NCHzCHz~
1l CIH2 0 HOPCH HOP= O CH2POH
O O O
H H
_J ~
z par exemple d'une combinaison d'hexametaphospha~e de sodium et d'un sel de sodium de l'acide (I~. La composition decrite presente l'avantage d'etre compatible avec les agents d'encollage non amylaces, a base par exemple d'alcool polyvinylique ou de carboxymethylcellulose, qui peuvent accompagner ceux du type amylacé. Elle présente aussi l'avantage d'autoriser un blanchiment en l'absence de silicate de sodium.
Elle presente par contre les inconvénients lies a son caractere anhydride ou quasi anhydre qui, s'il fait defaut, la rend impropre a l'usage auquel elle est destinée : obli-gation d'etre premunis contre les risques de dilution par l'eau au stockage comme au transport, de se heurter aux difficultes inherentes au stockage ou au transfert de matieres solides comme par exemple le mottage, l'agregation de ces matieres.
La présente invention permet d'éviter les inconvenients de la composition decrite tout en gardant les avantages qu'eLle procure.
Elle consiste en une composition utile pour stabiliser le peroxyde d'hydrogene H 0 en milieu aqueux alcalin, qui contient un hexamétaphosphate d'un metal alcalin et un seL
alcalin de ~'acide diéthylenetriaminepentaméthy~enephosphoni-que, caracterisee en ce qu'elle est un ~iquide aqueux 25 contenant, par litre et en plus de ~'eau, 100 9. a 300 9. de carbonate de potassium K C0 et 0 a 200 9. de carbonate de sodium NazCO de façon a ce que la somme des quantites de K C0 et de Na C0 soit de 280 g à 300 g., 50 a 150 9. d'hexame-taphosphate de metal alcalin et une quantite d'un sel de metal alca~in de l'acide diethylenetriaminepentamethy~enephos-phonique telle que la quantite d'acide diethylenetriaminepen-tamethylenephosphonique actif soit comprise entre 15 9. et 50 9. , Par quantite d'acide diethylenetriaminepentaméthy~bne-phosphonique actif on entend la quantite d'acide diethy~ene-triaminepentamethylenephosphonique qui correspond a la quan-tite d'hydroxyde de sodium necessaire pour passer d'un point d'infLexion a ~'autre de la courbe de pH obtenue par titrimé-trie au moyen d'hydroxyde de sodium d'une solution aqueuse du :~.
~' ~nS~ S~
. . , :
sel de métal alcalin dudit acide, amenée avant titrage à un pH égal à environ 2 à l'aide d'acide chlorhydrique.
L'hexamétaphosphate de métal alcalin le plus généralement employé est l'hexamétaphosphate de sodium.
Le sel de métal alcalin de l'acide diéthylène-triaminepen~améthylènephosphonique le plus souvent employé
est un sel de sodium comme par exemple le sel heptasodique dudit acide. Ce dernier sel est par exemple commercialisé
sous forme de solution aqueuse telle que le DEQUES ~, référence 2066, de la société MONSANTO à 25~ d'acide actif.
Une composition selon l'invention qui convient particulièrement bien est celle contenant, par litre, et en plus de l'eau, environ: 150 g. de Na2CO3, 150 g. de K2CO3, 100 g. d'hexamétaphosphate de sodium et une quantité de sel heptasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylène-phosphonique telle que la quantité d'acide diéthylènetri-aminepentaméthylènephosphonique actif soit égal à 25 g.
Cette formulation particulière est désignée dans tout ce qui suit par (A).
Une composition selon l'invention ne présente pas, sur le plan de l'aspect comme sur celui de l'effet, d'evolution significative après un temps prolongé de stockage.
La température de cristallisation des compositions selon l'invention est suffisamment basse pour ne pas poser de problème de stockage. Par exemple, une composition selon l'invention ne différant de celle ci-dessous que par les quantités de Na2CO3 et K2CO3, toutes deux égales cette fois à 140 g., cristallise à une température encore inférieure à
0~
Le milieu aqueux dans lequel la composition de l'invention est utile pour stabiliser H2O2 est essentiellement, comme déjà signalé, un bain de blanchiment de matières à base de fibre cellulosique comme un bain de ~ '3 - 3a -blanchiment ou de blanchiment-désencollage simultané de matières textiles ou tissus.
La quantité de composition de l'invention engagée dans un blanchiment ou un blanchiment-désencollage simultané
connus est telle qu'elle procure aux bains un pH qui avantageusement n'excède pa 11 et est de préférence compris entre 9 et 11. Pour atteindre ce but on engage généralement par litre de bain un volume de décomposition compris entre 10 cm3 à 50 cm3 environ.
: 3 J~ ~
Par exemple, de Z5 cm a 35 cm environ de (A) sont engages par litre de bain.
Les exemp~es suivants permettent d'apprecier la cons-tance de la qualite de la composition de l'invention dans le 5 temps. Ils sont donnés a titre indicatif mais non limitatif.
Les milieus aqueux alcalins dans lesquels est appreciée la composition de l'invention en presence de H Oz s;mulent un bain de blanchiment ou de blanchiment-désencoLlage simultane de matieres textiles a base de fibre cellulosique.
10 Exemple 1 :
Une composition (A) selon l'invention contient, par ~itre, et en plus de l'eau: 150 9. de Na2C03, 150 9. de K C03, 1009. d'hexamétaphosphate d sodium et 25 9. d'acide diethylenetriaminepentamethylenephosphoniqu~ actif provenant 15 de l'utilisation de 100 9. de DEQUEST 2066 pour former 1 l.
de (A).
~A) est stockee a environ 20-C-25 C.
Au cours du stockage, ~e pouvoir stabi~isant de A par rapport a H O est evalue comme su;t : une solution tL) est 20 prep3ree qui contient dans l'eau et par litre~ 30 cm de ~A)~
2 cm d'un agent tensioactif, SYNPERONIC 91-5 commercialise par la Sociéte ICI, 2 ppm d'ion ferrique Fe (nitrate ferrique), 28,3 9. de H 0 100 Z ; la vitesse de disparition de H O dans (L) a 95-C est suivie en fonction du temps, 25 durant 2 heures. El~e est la même que le suivi soit effectué
le iour même ou (A) est formee ou apres que (A) ait ete stockee pendant 6 mois. En ~'occurence ladite vitesse est en moyenne de 6,2 9 de H O par heure par litre de (L).
La presence, par litre de IL), de 5 9. de TERMAHIL
3o L60 , preparation d'amylase commercialisee par la Société
NOVO ne change en rien cette constatationO
Exemple 2 :
La variation de pH qu'entraSne ~'addition de H2S04 4 N
dans la soLution (L) de L'exemp~e 1 qui contient 5 9. de 35 TERMAMIL L60 par litre, est suivie pendant la duree de stockage de (A). Cette variation est ~a même qu'el~e soit suivie le jour même de la formation de (A) ou apres que ~A) ait ete stockee pendant 6 mois.
s Elle est tres faible et ega~e a environ 0,2 unité pH
pour 5 cm de H S0 4 N ajoutes, a environ 0,5 unité pH pour 8 cm de H S0 4 N aioutes.
La constatation ci-dessus vaut que (L) contienne, par litre, 8 9. de silicate de sodium exprime en poids de so~ution 36-Be (densité 1,33) ou ne contienne pas de silicate.
La composition de l'invention a donc sur le bain un effet tampon prononce qui ne s'altere pas dans le temps.
le iour même ou (A) est formee ou apres que (A) ait ete stockee pendant 6 mois. En ~'occurence ladite vitesse est en moyenne de 6,2 9 de H O par heure par litre de (L).
La presence, par litre de IL), de 5 9. de TERMAHIL
3o L60 , preparation d'amylase commercialisee par la Société
NOVO ne change en rien cette constatationO
Exemple 2 :
La variation de pH qu'entraSne ~'addition de H2S04 4 N
dans la soLution (L) de L'exemp~e 1 qui contient 5 9. de 35 TERMAMIL L60 par litre, est suivie pendant la duree de stockage de (A). Cette variation est ~a même qu'el~e soit suivie le jour même de la formation de (A) ou apres que ~A) ait ete stockee pendant 6 mois.
s Elle est tres faible et ega~e a environ 0,2 unité pH
pour 5 cm de H S0 4 N ajoutes, a environ 0,5 unité pH pour 8 cm de H S0 4 N aioutes.
La constatation ci-dessus vaut que (L) contienne, par litre, 8 9. de silicate de sodium exprime en poids de so~ution 36-Be (densité 1,33) ou ne contienne pas de silicate.
La composition de l'invention a donc sur le bain un effet tampon prononce qui ne s'altere pas dans le temps.
Claims (5)
1. Composition utile pour stabiliser le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin, du type comprenant un hexamétaphosphate d'un métal alcalin et un sel de métal alcalin de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique, carac-térisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un liquide aqueux et contient, par litre et en plus de l'eau:
- de 100 à 300 g de carbonate de potassium K2CO3 et de 0 à 200 g de carbonate de sodium Na2CO3, étant entendu que la somme des quantités de K2CO3 et de Na2CO3 est comprise entre 280 à 300 g;
- de 50 à 150 g d'hexamétaphosphate de métal alcalin; et - une quantité suffisante d'un sel de métal alcalin de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephos-phonique pour que la quantité d'acide diéthylènetriamine-pentaméthylènephosphonique actif soit comprise entre 15 g et 50 g.
- de 100 à 300 g de carbonate de potassium K2CO3 et de 0 à 200 g de carbonate de sodium Na2CO3, étant entendu que la somme des quantités de K2CO3 et de Na2CO3 est comprise entre 280 à 300 g;
- de 50 à 150 g d'hexamétaphosphate de métal alcalin; et - une quantité suffisante d'un sel de métal alcalin de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephos-phonique pour que la quantité d'acide diéthylènetriamine-pentaméthylènephosphonique actif soit comprise entre 15 g et 50 g.
2. Composition selon la revendication 1, caracté-risée en ce que le sel de métal alcalin de l'acide dié-thylènetriaminepentaméthylènephosphonique est un sel de sodium de cet acide.
3. Composition selon la revendication 2, caracté-risée en ce que le sel de sodium de l'acide diéthylènetri-aminepentaméthylènediphosphonique est le sel heptasodique.
4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'hexamétaphosphate de métal alcalin est l'hexamétaphosphate de sodium.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, par litre et en plus de l'eau:
- de 150 g de Na2CO3;
- de 150 g de K2CO3;
- de 100 g d'hexamétaphosphate de sodium; et - une quantité suffisante de sel heptasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique pour que la quantité d'acide diéthylènetriaminepentaméthylène-phosphonique actif soit égale à 25 g.
- de 150 g de Na2CO3;
- de 150 g de K2CO3;
- de 100 g d'hexamétaphosphate de sodium; et - une quantité suffisante de sel heptasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique pour que la quantité d'acide diéthylènetriaminepentaméthylène-phosphonique actif soit égale à 25 g.
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (1)
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Family Applications (1)
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| CA000602430A Expired - Fee Related CA1330866C (fr) | 1988-06-13 | 1989-06-12 | Stabilisation du peroxyde d'hydrogene |
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Families Citing this family (13)
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| EP0624154B1 (fr) * | 1991-12-13 | 1999-09-08 | The Procter & Gamble Company | Esters de citrate acyle utilises comme precurseurs de peracide |
| US5616281A (en) * | 1991-12-13 | 1997-04-01 | The Procter & Gamble Company | Acylated citrate esters as peracid precursors |
| US6316399B1 (en) | 1995-12-27 | 2001-11-13 | Envirox, L.L.C. | Surfactants based aqueous compositions with D-limonene and hydrogen peroxide and methods using the same |
| ITMI20012081A1 (it) * | 2001-10-09 | 2003-04-09 | 3V Sigma Spa | Composizioni liquide di perossidi stabilizzate |
| US7431775B2 (en) * | 2004-04-08 | 2008-10-07 | Arkema Inc. | Liquid detergent formulation with hydrogen peroxide |
| US7169237B2 (en) * | 2004-04-08 | 2007-01-30 | Arkema Inc. | Stabilization of alkaline hydrogen peroxide |
| US7045493B2 (en) * | 2004-07-09 | 2006-05-16 | Arkema Inc. | Stabilized thickened hydrogen peroxide containing compositions |
| CN100430532C (zh) * | 2005-11-25 | 2008-11-05 | 中国科学院化学研究所 | 用于亚麻过氧化氢脱胶漂白的稳定剂及其制备方法和用途 |
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